Гептаметилендиамин N,N,N,N-тетрауксусная кислота как комплексон Советский патент 1981 года по МПК C07C229/16 A61K31/198 A61P39/04 

( 54) ГЕПТАМБТИЛЕНДИАМИН-N, N, N , N -ТЕТР.АУКСУСНЛЯ КИСЛОТА КАК КОМПЛЕКСОМ

1

Изобретение относится к новым комплексонам на основе полиметилендиаминов .

Известно использование в качестве комплексона этилендиамин -М, N , N , N -тет рауксусной кислоты ЭДТА. Ш и 2J .

Недостатком указанного комплексона является высокая устойчивость его комплексов с кальцием, поэтому при использовании на практике для выведения токсичных металлов из живых организмов появляется опасность выведения кальция.

Цель изобретения - расширение ассортимента соединений, используемых в качестве комплексонов.

Гeптaмeтилeндиaмин-N,N,N ,N -тетрауксусная кислота (ГМДТА) имеет структурную формулу

.(JHzCjOOH

(JOOHKlHz

Я /

М-(ЙНг)7-1

X

ci-HzCJoo-H.

dOOH-CH/

Синтезированный комплексон образует устойчивые комплексы с ионами металлов и может использоваться в аналитической химии, а также в медицине и сельском хозяйстве. Синтез гептаметилендиамин-N,N,N,N-татрауксусной кислоты проводят взаимодействием дихлоргидрата гептаметилен диамина р хлоруксусной кислотой в щелочной Череде в водном растворе при повышенной температуре. После окончания реакции раствор упаривают и

, подкисляют концентрированной ПВг до рН 2-ii, 5. Выпавший осадок комплексона отделяют, сушат и очищают перекристаллизацией из волы.

Пример. В 200 мл воды растворяют при перемешивании .10,2 г

5 (0,05 моль) дихлоргидрата гептамети, лендиамина и 22,0,г (0,23моль) хлоруксусной кислоты. Затем прибавляют LiOH-H,0 до рН 8-9. Полученный раствор нагревают на водяной бане в течение 4 ч, поддерживая рН 8-9 добавлением LiOH-Н О и количество раствора прибавлением ВОДУ. По окончании реакции раствор упаривают иа водяной бане, охлаждают до комнатной температуры и подкисляют концентрированной НВг до рН 2-2,5. Для более полного выпадения комплексона pacTiJOp ставят в холодильник. Выпавший осадок гептаметилендиамин-N,N,N,М -тот30 рауксусной кислоты отфильтровывают,

промывают холодной водой и затем, ацетоном. Сушат при в течение 2-3 ч. При необходимости комплексом очищают перекристаллизацией из воды. Выход 13,6 г (75%). Комплексом представляет собой белое, кристаллическое вещество, плохо растворимое в воде и легко растворимое в растворах щелочей.

Найдено,%: С 49,90; Н 7,18;N 7,81

С Н .

Вычислено,%: С 49 ,69; Н 7, 24;

N 7,73.

Константы кислотной диссоциации гептаметилендиамин-Ы,К,Ы,ы-тетрауксусной кислоты определяют методом рН-потенциометрическогэ титрования раствфра комплексона 0,1 н.КОН, свободным от СО при 25°C,,1 (KNOi).

Ниже приводятся значения отрицательных десятичных логарифмов констант кислотной диссоциации ГМДТА: рК. 1,94 + 0,05; ,98+0,03; pK., -9,79+0,01; ,58+0,01.

Логарифмы констант устойчивости средних комплексов ГМДТА и ЭДТА с рядом металлов представлены в табл.1

Таблица 1

Известны способы комплексонометрического определения ртути (П), рассчитанные на отсутствие мешающих металлов либо определ;ение ртути проводится косвенными методами, включающими два титрования 2.

В качестве примера приводятся результаты комплексонометрического определения ртути в сложных смесях, содержащих ртуть (П) и медь (U), осуществленного при помощи трех различных комплексонов. Титрования проводят при рН 6 (уротропинЪьый буфер), индикатор-ксиленовый оранжевый. Комплексонометрическое титрование ртути в присутствии меди с использоsванием ЭДТА, НТА и ГМДТА дано в табл.2.

Таблица2