Способ очистки роданида аммония Советский патент 1981 года по МПК C01C3/20 

Изобретение относится к очистке роданида аммония от примесей для по лучения продукта реактивной квалифи кации и применяется в химической пр мьшшенности. Известна очистка роданида аммония от примеси железа сорбдией желе за в виде г идроокиси активированным углем при рН 8-9. Окончательную очи стку от железа (П) проводят с помощью перекиси водорода, окисляя железо (ll) до железа (I.II) Ги .Недостатки способа - применение доп нительного числа реактивов МНдОН для создания рН 8-9 и для окисления железа (1.1) перекиси водорода. Наиболее близким по технической сутдности и достигаемому результату является способ очистки растворов роданистого аммония, применяемый на Донецком заводе химреактивов. Осаждение примеси сульфат-ионов пройзвоДится путем введения в раствор гидроокиси бария Ва(ОН) в количестве, соответствующем стехиометрии по отношению к сульфат-ионам. Избыток гидроокиси бария при этом совершенно не допустим, поэтому осаждение- ведется приливанием небольших количеств раствора гидроокиси бария в течение 25-30 мин до содержания следов сульфатов (сравнивается с типовым раствором, содержащим допустимое количество сульфатов). По окончании осаждения сульфатов осадок отделяют, а фильтрат подвергают второй стадии очистки от железа. Для создания щелочной среды вводят водный аммиак (20 мл 5% , на 1 л раствора), а для осаждения примеси железа вводят аммоний сернистый (25 г/л раствора). При наличии полноты осаждения и незначительного избытка аммония сернистого, для осветления раствора, адсорбции смолистых веществ и коагуляции взвеси, вводят активированный уголь (7,5 г/л раствора) и водный раствор полиакриламида (1,2 мл 1% раствора полиакриламида на 1 л раствора) C2J Недостатки этого способа - необходимость точной дозировки гидроокиси бария, обусловленной растворимостью гидроокиси бария Ba(OHL-8H,20 в растворе роданида аммония (при наличии в растворе избытка гидроокиси бария продукт не проходит по показателям оптическая плотность спиртово го раствора, нерастворимые в воде вещества)j применение дополнительного количества реагентов реактивной квалификации для осаждеция примеси железа и коагуляции осадка ГМН40Н, {МН4).г.5,что ведет к завышенным показателям (вещества, окисляемые иодом, в пересчете на серу низщей валентностч);Невозможнбсть совместной очистки раствора роданида аммония от примеси сульфатионов и жапеза в одну стадию; качество продукта нестабильно и зависит от количества примесей в исходном сырье (содержание примеси железа колеблется от 0,002 до 0,004 г/л а сульфатов - 0,04-1,2%). Цель изобретения - упрощение про цесса и повьшение степени очистки. Поставленная цель достигается тем, что для очистки роданида аммония используют карбонат бария в качестве осадителя с последующей адсорбцией активированным углем, фильтрованием, кристаллизацией и сушкой. Карбонат бария используют в виде гранул. Предлагаемый способ позволяет избежать точной дозировки барий-содержащего осадителя, повысить значе ние рНI раствора до 8-9 без добавления , а также одновременно с сульфатами, осаждать и железо, сор его активированным углем без применения дополнительных осади телей Г(МНд) и коагулянтов (полиакрил амид) . При наличии наряду с железом (til) примеси железа (1I) последнее окисляют до железа (III) путем подачи в раствор воздуха. Пример .В химический ста кач емкостью 1 л с электрообогревом и механической мешалкой помещают 500 мл технического аммония рода4нистого. Такой раствор содержит NH4SCN 600 г/л, 504 -0,04-1,2%, железа - 0,002-0,004 г/л. Содержимое стакана нагревают до 50-60°С. Для осаждения примеси сульфатов и железа добйвляют барий углекислый порошкообразный реактивной квалификации (не менее 25 г/л раствора)и активированный уголь (не менее 15 г/л). Перемешивание раствора ведут в течение 2,5 ч при работающей мешалке. При наличии примеси железа (II) в раствор подают воздух. Производят фильтрование раствора. На фильтре остается сульфат бария и активированный уголь с адсобированным железом. Фильтрат упаривают под вакуумом 450-500 мм рт.ст. при температуре не выше 70 С до плотности 1,151,16 г/см, таккак при температуре вьше 70 С аммоний роданистый разлагается с выделением аммиака. Кристаллизацию и сушку упаренного фильтрата производят известными методами. Процесс очистки - периодический. Результат -очистки роданида аммония по примеру 1 приведен в табл. I. П р и м е р 2. Проводят по примеру 1, но вместо порошкообразного бария углекислого (осч) берут гранулированный технический 1 сорт.ГОСТ 2149-75. Процесс очистки - периодичесткий. Результаты анализа .роданида аммония приведены в табл. 2. П р И М е р .3 . В стеклянную колонку длиной 40 см и диаметром 4 см загружают 440 г карбоната бария гранулированного. Раствор неочищенного роданида аммония с концентрацией 602,8 г/л раствора, содержащий 0,7% сульфат-ионов и 0,02% примеси железа, пропускают через слой гранулированного карбоната бария до исчезновения сульфатов. Затем раствор очищают от железа адсорбцией на активированном угле. Избыток карбоната барияпо отношению к поглотившемуся сульфатами 3:1, что значительно меньше, чем в примерах 1 и 2. Фильтрование, упаривание, кристаллизацию и сзтику производят по примеру 1. Процесс очистки в колонке непрерывный. Результаты анализов приведены в табл. 3.

Т а б л и ц а 2

Роданистый аммоний,

не менее

Нерастворимые в воде вещества, не более

Нелетучие вещества,

не более

Сульфаты, не более Хлориды, не более

Тяжелые металлы (Pfc),

не более

Железо, не более

Вещества, окисляемые

иодом (в пересчете на

серу низшей валентнос

не более

Оптическая плотность спиртового раствора Примечание

99

99,299,2

0,005

0,00450,0045

0,009

0,010,01

0,0025

0,00250,0025

0,001 .

0,0020,002

0,0002

0,00020,0002

0,0001

0,00010,0001

0,0004

0,000420,00042

0,0425

0,0450,045 В партиях 1,2 берут сырье с содержанием сульфатов0,6% и железа и 0,004% соответственно. В партиях 3,4 берут сырье с содержанием сульфатов -1,2% и железа 0,002% и 0,004% соответственно. Таблица 3

Тяжелые металлы (РЬ), не

более0,0002 0,0002

.Железо, не более0,0001 0,0001

Вещества, окисляемые иодом

(в пересчете на серу низшей

валентности), не более0,0020,00032

Оптическая плотность спирто- .

вого раствора, не более 0,050,040

Примечание . Для очистки берут сырье с содержанием

Формула изобретения2. Способ по п. 1, отли1. Способ очистки роданида аммо- 25упрощения способа, карбонат бария

ния, включающий осаждение примесейиспользуют в виде гранул, барий-содержащим осадителем адсорб-Источники информации,

цию активированными углем с последую-принятые во внимание при экспертизе ищм фильтрованием, кристаллизацией 1. Горщтейн Г.М., Тютюнова Н.Н.

и сушкой, отличающийся зоТруды ИРЕА, № 26, 1964, с. 383, 411. тем, что, с целью повышения степе- 2. Технологический регламент прони очистки, в качестве барий-содер-изводства аммония роданистого реакжащего осадителя используют карбо-тивного в цехе 1-ГГР. Донецкий завод

нат бария.гдамреактивов, 1970.

829564ГО

Продолжение табл. 3

примеси сульфатов 0,6% и примеси

железа 0,004% .

чающийся тем, что, с целью,