Стабилизированная полимерная композиция Советский патент 1981 года по МПК C08L75/10 

(54) СТАБИЛИЗИРОВАННАЯ ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

1

Изобретение относится к стабилизированным полимерным композициям и может найти применение в промышленности синтетических каучуков для стабилизации полиуретанацеталей в процессе их хранения, переработки и эксплуатации изделий на их основе.

Известна стабилизированная полимерная композиция, содержащая полиуретанацетгипь и стабилизатор - ацетилацетонаты металлов при следующем соотношении компонентов, вес. %:

Полиуретанацеталь 95-99

Стабилизатор1 5 (1.

Недостатком этой композиции является низкая гидролитическая стабильность.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемой композиции является стабилизированная полимерная композиция, содержащая полиуретанацеталь и стабилизатор - стеарат металла при следующем соотношении компонентов, вес. %:

Полиуретанацеталь 95-99

Стеарат металла 1-5 2.

Недостатком этой композиции также является низкая гидролитическая стабильность, особенно в кислых средах.

Целью изобретения является повышение гидролитической стабильности композиции.

Цель достигается тем, что стабилизированная полимерная композиция, содержащая полиуретанацетгшь и стабилизатор, в качестве стабилизатора содержит диалкилдитиокарбаматы металлов общей формулы

to

L & Jn

15

где п 1 - 2;

R - СНз, CaHj, Me - Na, Zn,

при следующем соотношении компонен20тов, вес. %:

Полиуретанацеталь 90-99 Стабилизатор1-10

Стабилизированную композицию получают введением стабилизатора в раст25вор или расплав пoлиy eтaнaцeтaля либо обработкой смеси стабилизатора и полиуретанацеталя на вальцах.

Пример 1. В нейтрализованный окисью кальция полиуретанацеталь

30 формулы 0(( ОО CHj на вальцах при вводят 1; 5 и 10 вес. % диметидцитиокарбамата гинка (карбамат МЦ). Данные по гидролитической стабиль ностй полиуретанацеталя в сильно кислой среде (рН 0,1) приведены в табл. 1, Пример 2. В нейтрализованный окисью кальция полиуретанацеталь формулы I по методике примера 1 вводят 5 вес. % диэтилдитиокарбамата натрия (карбамат ЭН). Данные по гидролитической стабильности полиуретан ацеталя в кислой среде (рН 0,1) при(ведены в табл. 1. Пример З.В нейтрализованны окисью Ксшьция полиуретансщеталь фор мулы 1 по методике примеров 1 и 2 вв дят 5 вес. % карбамата МЦ и полученную смесь с 0,34 подвергают гид ролизу в воде. Стабилизированная смесь деструктирует на 375 дней на 21% (tl 0,27), в то время как неста билизированный образец I 0,33) ,в аналогичных УСЛОВИЯХ за то же самое время деструктирует на 42% , 0,19).. Для удобства сравнения гидролитической стабильности известных полимерных композиций и предлагаемой вве ОЦК 100%, харак ден показатель теризующий относительное изменение характеристической вязкости полимера в процессе гидролиза, где характеристическая вязкость исходного образца; - характеристическая вязкость образца через время t; . В табл. 2 приведена кинетика падения характеристической вязкости

Изменение характеристической вязкости (tl)образца ацетура (формулы I) и концентрации ацетальдегида (Сдц) от времени гидролиза (f) в 1 н. растворе Ж:1 (рН 0,1) при в отсутствии и присутствии стабилизирующей добавки

Образец ацетура Пси достижении ООраЗЦамИ сщвлу а 0,1 дл/г они становятся хрупкими свойства. СН, О О , , стабилизированных указанными добавками образцов полиуретанацеталей в процессе гидролиза в 1 н. растворе HCI при 20С. При достижении образцами изменения характеристической вязкости в результате гидролиза) 70% и вьояе образцы становятся хрупкими и полностью,теряют каучукоподобные свойства. Из данных табл. 2 следует, что известные полимерные композиции, которые содержат полиуретанацеталь и органоциклосилазаны, стеараты и ацетилацатонаты металлов в качестве стабилизирующих добавок, теряют каучукоподобные свойства (становятся .хрупкими) в выбранных условиях уже через 90 мин, в то время как образцы, содержащие диэтилдитйокарбаматы цинка или натрия,- через 240 мин. Преимуществом предлагаемой композиции также является доступность диёшкилдитиокарбгилатов металлов, которые производятся в СССР в промьпяленном масштабе и являются дешевьаш продуктами. Таким образом, стабилизированная полимерная композиция согласно изобретению обладает повышенной гидролитической стабильностью. Такая композиция может найти применение в качестве основы гидроизоляционных пленок, клеев в промышленности строительных материалов, а также может быть использовано в качестве добавок, улучшающих эксплуатационные свойства каучуков различных марок. Таблица 1 ла -алАсь- ж.--- и полностью теряют каучукоподобные

Кинетика падения характеристической вязкости образцов полиуретанацеталей, стабилизированных различным добавкакш, в прсихессе гидролиза в 1 и. HCI при

Без стабилизатора- 80

Диэтилдитиокарбамат натрия 5,0 24 изобретения Стабилизированная полимерная ком /позиция, содержащая полиуретанаце;таль и стабилизатор, отличаю щ а я с я тем, что, с целью повыше ния гидролитической стабильности, в качестве стабилизатЬра она содержит дйалкйлдйтйокарбамат металлов общей формулы Гц 1 .тг .к S Jn где R - СН%, , ,

Таблица 2

79

52

31 31

38 Не - На или Zn; п 1 - 2, при следуюаем соотношении компонентов , вес. %: Полиуретанацеталь 90-99 Стабилизатор1-10 Источники информации, принятые во вишканйе при экспертизе 1.Авторское свидетельство СССР по заявке 2673822/08, кл. С 08 L 75/10, 1979. 2.Автсфское свидетельство СССР по заявке 2670«19/05, кл. С 06 L 75/10, 1973 (прототип).