Полимерная композиция Советский патент 1976 года по МПК C08L9/00 C08K5/49 

1

Изобретение относится к области стабипизации синтетических каучуков стабилизирующими добавками - антиоксидантами и может найти применение при производстве не- насьш1енных каучуков и резиновых изделий 5 на их основе.

Известен способ стабилизации ненась щенных каучуков и резин на их основе с помощью фосфор- и азотсодержащих соединений, в качестве которых применен тринафтилфосфит о вместе с ароматическими аминами.

К недостаткам известного способа стабилизации относится недостаточная стабильность каучука, обусловлейная низкой гидролк ической стойкостью тринафтилфосфита, повышечой5 его летучестью. Кроме того, тринафтилфосфи и ароматические амины являются кристаллическими, перед растворением их необходимо измельчать. Применение антиоксилантов (стабилизаторов) в виде смеси двух веществ 20 изменяет и усложняет технологический цикл, а также затрудняет выдержку соотнощения между компонентами смеси,

С целью повышения стабильности свойств каучуков и резин на их основе, гидролит - 25

ческой стойкости и расширения ассортимента антиоксидантов предлагаемая полимерная композиция в качестве антиоксиданта содерн. жит эфиры, амиды или смешанные эфироамиды моно- или бис-парафениламинофенилфосфо- рргстой кислоты в количестве 6,2-5 вес. %, имекяцие общую формулу

)

m

где П 1, 2; ТП О,1; k 0,1, 2; Л + m + К 3;

алкил, арил, алкарил, нафтил; Н, алкил, арил.

Антиоксиданты представляют собой темные маслянистые жидкости, гидролитически стойкие, нерастворимые в воде, хорошо смешивающиеся с органическими растворителями, что значительно облегчает технологию введения стабилизатора в nonKviep, имеющие высокую Температуру кипения, хорошо совмещающиеся с полимером.

Антиоксидант вводят в реакционную массу раствора полимера до или после разрушения и отмывки катализатора, либо во время сушки или обработки полимера.

Стабилизированные образцы каучука дваж-кислорода. После выдерживания в термостады пропускают через валки для усредненияle при 1ОО С в течение заданного времекаждой пробы. Из усредненной пробы путем ни (6, 12 и 24 час) определяют изменение

подпрессовки готовят пленки толщиной 0,3ммхарактеристической вязкости. Затем рассчитыдля испытания на термостабильность в терн-вают коэффициент термостабияьности К (%):

характеристическая вязкость после термостарения К 10О%

характеристическая вязкость до термостарения

На окислительной установке определяют индукционный период окисления с помощью регистрирующего потенциометра и изменение характеристической вязкости в течение индукционного периода. На основании данных изменения характеристической вязкости и времени окисления в индукционном периоде рассчитывают скорость изменения вязкости в периоде индукции по формуле

t HCx-l l

инд

10

ГСЛ

мех

где Л не ч характеристическая вязкость исходного каучука.

ннд характеристическая вязкость каучука после окисления в индукционном периоде.

Т - время индукционного периода окисления.

Пример 1. Раствор изопренового каучука СКИ-3 заправляют соответствующи антиоксидантом, дегазируют путем водной дегазации и сущат в термостате при температуре 80 С и 3-4 мм остаточного давления.

523121

мостате, в атмосфере воздуха и на окислительной установке при 130 С в атмосфере

Применяемые стабилизаторы представлены ниже.

(с,Н5)

Н-Ц

0| Р-15(СгН5)г с Б)

.«(CiHg)

Н-К

(В)

0-Р,

(Д)

Результаты исследований представлены в табд, 1-3.

Термостабильность каучука СКИ-3 при 1ОО С в атмосфере воздуха

2,56 2,69 2,62 2,68

Таблица 1

86 85 85 83 ) дозировка стабилизатора на каучук составляет

Продолжение таблицы 1. 0,8%, смеси - 1%.

If) Ю

о И

« S Н «

о W

о. о

01 И

О CD

Si м 0)

Я 5 t) ft

5 а о

1В&

о со

о

00 СО

d

CD СМ

0 и

05

Ю Ю

N О

СО «О

ci

о о

О)

Ю

г- о

CM

гсо

со

м

о

со

о гЮ

О) О

со

OJ

о

о

о

о

Tf

ч

00

о

ci

«

со

со

со

с

Оэ ч

г01

Ю

ч

Ю

сГ

-со со

со

Ю

о

о

о

CD 01

00 со

01

ш со

со

я я

S

с; ю

0

Н

bd

M

см

о

го см

ю

ю

СО

со N

см

IN

см

N

со

см

см

см

гН

о

о г05 03

0)

со

гСМ

о

о

со

со

о со

г01 г

со со

со,

ю со

см

о

о

о

со

t

со

со

о

о

со

о

со

см

ю

(55

со

ел о

о

о

о

;s

t.

ii

4

§ §

§ J-l

|1

о f и

:S -§и §

t& Пример 2, Ре:№ны на основе ка чука , стабилизированного различны антиоксидантами, готовят по следующей р цептуре, вес, ч,: Каучук СКИ-3 Кислота стеариновая по ГОСТ 6484-64 Дифенилгуанидин по ГОСТ 4О-67, сорт 1 Альтакс по ГОСТ 70-87-54 Белила цинковые сухие по ГОСТ 2О2-62 марки М-15 Сера техническая по ГОСТ 127-641 Итого110,6 Испытание резин на старение проводят по ГОСТ 271-53 в течение 72 час при 7О С, После термостарения определяют ко фидиент старения по пределу прочности V г. где (52 - предел Прочности резины при разрыве после старения, кгм/см; 0 - предел прочности до старения. Аналогично определяют коэффициент стания по относительному удлинению: е Е - относительное удлинение реетшы и разрыве после старения. ЕЛ - относительное удлинение до стареРезультаты исследований представлены таблице 4. Пример 3. Резины на основе каука СКС-30 АРКПН, стабилизированные разчными антиоксидантами. Результаты исследований представлены табл. 5-6.

(О

я

S

« ю

сб

Ь

а о

S w S

1|

CQ «

О

§

W

о о

V с

g S

О О

03 О)

О) 03

ю

О)

03

k

о

см

со

о

см

CD

Tt1-4 см

со

СМ

см

см

о со

гсм

тН

ю см

со см

CD СМ

ю см

см

00 и 03

о

CD CD 03

о

о

со 03

00 03

со 03

grf

lit

Ф я

X + ь

CQ

CD

со Я

s R ю

со

н 195231 Формула изобретения Полимерная композиция, содержащая ненасыщенный каучук и фосфорорганический стабилизатор, отличающаяся5 тем, что, с целью повышения стабильности свойств каучуков и резин на их основе, в качестве стабилизатора она сопепжит О 9 5 sec. % зфиро. . „„„ ГГ °/120эфироамидоз моно- или бис-парафениламинофенилфосфористой кислоты общей фopмyJIЫ f /- /-V 1 /NR ) |W/) - / „ (О Я ) где П 1 2-ш О w - п i о г, , Г-k 3; о 1 I Г™, -«