СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ САЛИЦИЛОВОГО АЛЬДЕГИДА Советский патент 1950 года по МПК C07C47/56 

Известны способы получения салицилового альдегида восстановлением салициловой кислоты амальгамой щелочных металлов. Однако применение этих способов ограничено тем, что в качестве восстанавливающего агента применяют твердую амальгаму натрия. Приготовление такой амальгамы возможно только растворением металлического натрия в ртути, вследствие чего производственная ценность указанных способов невелика.

Описываемый способ получения салицилового альдегида позволяет использовать низкопроцентную амальгаму, получаемую на производстве хлора, и комбинировать процесс производства салицилового альдегида с производством хлора.

Отличительная особенность способа в том, что восстановление осуществляют жидкими низкопроцентными амальгамами щелочных металлов, образующимися при электролизе солей или гидроокисей щелочных металлов в ртутной ванне, причем процесс ведут в присутствии пара-анизидина.

Процесс восстановления можно проводить в аппарате, служащем одновременно побудителем циркуляции ртути в электролитической ванне.

На чертеже изображена схема аппарата.

Аппарат состоит из наклонной электролитической ванны 1, стального реактора 2 с емкостью 5, и напорного резервуара 3, который служит для регулирования при помощи крана 4 скорости течения ртути.

После загрузки в реактор 2 восстанавливаемой смеси и пуска в ход мешалки 5 через нижний штуцер подают амальгаму, которая приводится мешалкой в быстрое вращение и под действием центробежной силы, поднимается вдоль стенок конусной части реактора и переливается через ее верхнюю кромку. Одновременно амальгама реагирует с восстанавливаемым раствором, так что на выходе из реактора она содержит лишь следы щелочного металла (до 0,005% в случае применения натрия). Циркуляция ртути: от напорного резервуара 3 через кран 4 в электролитическую ванну 1, оттуда в виде амальгамы в реактор 2, а затем через петлю 6 снова в напорный резервуар. Наличие напорного резервуара 3 и регулировочного крана 4 не обязательно, хотя они облегчают регулировку работы установки. Охлаждающая рубашка 7 реактора позволяет поддерживать в нем необходимую температуру.

Катодная плотность тока в электролитической ванне составляет 20-30 а/дм²; скорость циркуляции ртути - около 0,5 кг/мин. Мешалка вращается со скоростью 1450 об/мин.

Восстановлению подвергают раствор салицилата, содержащий борную кислоту. Для предохранения салицилового альдегида от дальнейшего восстановления применяют пара-анизидин.

Пример. Восстанавливаемый раствор, содержащий на 1 л воды 40 г салициловой кислоты, нейтрализованной содой, 280 г поваренной соли и 120 г борной кислоты, помещают в реактор и туда же вводят 30 г измельченного пара-анизидина. Включив мешалку, пускают через систему ртуть и дают на электролитическую ванну ток. Во время восстановления поддерживают слабо-кислую на лакмус реакцию раствора путем введения 30%-ного раствора серной кислоты. Температуру поддерживают в пределах 18-20°. На каждый литр восстанавливаемой смеси требуется 40 а=r тока и около 200 мл 30%-ного раствора серной кислоты.

По окончании восстановления электролитическую ванну выключают и, из реактора выгружают реакционную массу, содержащую твердое вещество, которое отсасывают. Полученный фильтрат может быть использован при добавлении новых порций салицилата для повтороного восстановления. Твердое вещество разлагают 30%-ным раствором серной кислоты (400 мл) и смесь разгоняют с водяным паром. Получают 22 г салицилового альдегида в виде 96-98%-ного светло-желтого масла. Экстракцией вод гидродестиллята получают еще около 1,5 г альдегида. Из остатков может быть регенерировано 50-60% пара-анизидина.

1. Способ получения салицилового альдегида восстановлением салициловой кислоты амальгамами щелочных металлов, отличающийся тем, что восстановление ведут жидкими низкопроцентными амальгамами щелочных металлов, образующимися при электролизе солей или гидроокисей щелочных металлов в ртутной ванне, причем процесс ведут в присутствии пара-анизидина.

2. Прием выполнения способа по п. 1, отличающийся тем, что восстановление проводят в аппарате, служащем одновременно побудителем циркуляции ртути в электролитической ванне.