Предлагаемый способ получения сульфонафтеновых кислот из продуктов окисления нефтяных углеводородов протекает в две фазы, проводимые раздельно друг от друга.
Первая фаза заключается в том, что из продуктов окисления нефтяных углеводородов, содержащиг большее количество феноло-спиртовых групп, образуются эфиры серной кислоты.
Вторая фаза заключается в том, что, под влиянием определенных восстановителей, полученные эфиры, отщепляя оставшийся от гидроксильной группы кислород, превращаются в сульфокислоты (Houben Die Methoden der organischen Chemie Bd. II. 508,.Bd. П1. 974. При действии на продукты окисления нефтяных масел (при нагревании), жидкостей и газов, содержап ;их свободный серный ангидрид, с одной стороны, происходит образование эфиров серной кислоты, с другой же стороны-происходит восстановление серного ангидрида в сернистый, так как продукты окисления аефтяных углеводородов пред с j вляют довольно сильные восстановители. Сернистый ангидрид в момент выделения реагирует с полученными эфирами и, превращаясь в серный ангидрид, переводит эфиры и сульфокислоты. Первая часть реакции протекает только при наличии свободного серного ангидрида, так как серная кислота эфиров с продуктами окисления нефтяных углеводородов не образует. Реакция протекает по уравнению:
R . ОН + 80з Е-0-80зН; ROH - SOoH- продукты дальнейinero окисления.
Вторая часть реакции, которая в данном случае протекает одновременно с первой, проходит по уравнению:
SO, -f R О - SOgH RSOgH + SOs.
В данном случае одновременно с образованием сульфокислот происходит образование большого количества ародуктов дальнейшего окисления исходного материала. Эги продукты однако являются вполне растворимыми в водных растворах сульфокислот и присутствие их сказывается на черной окраске
последних. Так как при нагревании восстановление серного ангидрида в сернистый происходит очень энергично, то при работе но указанному методу получается непроизводительная потеря исходного материала. В случае, если эфиры получаются не одновременно с превращением в сульфокислоты, то такой потери исходного материала не получается и сульфокислоты оказываются менее темноокрашеннымн. Первая фаза процесса может быть проведена разными путями. Так эфиры серной КИСЛОТЫ продуктов окисления нефтяных углеводородов могут быть получены действием серного ангидрида, который может быть применен как в виде раствора в какой-нибудь яшдкости, так и в газообразном состоянии, как таковой, или в смеси с другими газами. Существенным условием для получения только эфиров является недопущение восстановления серного ангидрида в сернистый. Это достигается соответствующим регулированием температуры реакции. При охлаждении происходит образование только эфиров. Реакцию можао вести следующим путем: продукты окисления нефтяных углеводородов, освобожденные от неокисленных углеводородов, либо вместе с последними, при энергичном перемешивании и одновременном охлаждении водой насыщаются расчитанным количеством серного ангидрида. Целесообразно при этом применять какой-нибудь растворитель или суспендировать исходный продукт в бензине или керосине. Образующиеся эфиры при этом выпадают в виде клейкой массы. Весь процесс ведется в железных или деревянных, в обоих случаях освинцованных баках. Количество серного ангидрида зависит от ацетильного числа исходного продукта.
Эфиры серной кислоты продуктов окисления нефтяных углеводородов могут быть получены другим путем,, хотя и с несколько меньшими выходами. В этом случае поступают следующим образом: продукты окисления нефтяных углеводородов обмыливают крепкой щелочью при нагревании. Щелочь берется крепостью в 50%, количество же ее вычисляется каждый раз на основании коэффициента обмыливания исходного продукта. Полученные соли в концентрированном растворе смешиваются с порошкообразным пиросульфатом натрия или калия и нагревают несколько часов при температуре 100°. В результате получают продукт, который далее перерабатывается в сульфокислоты. Превращение полученных эфиров в сульфокислоты может быть произведено следующими способами.
1.Эфиры в смеси с небольшим количеством продуктов окисления нефтяных углеводородов (либо последние не вполне этерифицироваиные) обрабатываются растворенным или газообразным серным ангидридом, но уже без охлаждения, а в некоторых случаях, как например при получении сульфокислот из продуктов окисления низкокипящих нефтяных углеводородов, даже при нагревании до невысокой температуры (35-50°). При этом происходит образование сернистого газа, а следовательно, и сульфокислот.
2.Полученные действием серного ангидрида эфиры обрабатываются сернистым газом. Последний может быть получен отдельно, либо же в среде эфиров. В последнем случае они обрабатываются последовательно солями сернистой кислоты и за тем какой-нибудь .кислотой. В первом случае через толщу расплавлен;ннх эфиров пропускается струя сернистого газа, во втором же-эфиры смешиваются с порошкообразными СОЛЯМИ и к полученной смеси постепенно прибавляют серную кислоту.
3.В том случае, когда эфиры были получены при помощи пиросульфата, превращение их доститается таким образом что их нагревают с обратно поставленным хол дильником к с концентрированЁ ми растворами солей сернастой кислоты.
Предмет патента.| же щелочные соли продуктов окисСпособ получения сульфонафтено-; лями пиросерной кислоты, после
вых кислот из продуктов окисления чего на полученные промежуточнефтяных углеводородов, отличаю- ные продукты действуют серным
щийся тем, 4Tcf сначала продуктыi ангидридом при нагревании, или
окисления подвергаются действиюi сернистым ангидридом, или солями
серного ангидрида или содержащих: сернистой кислоты, с целью превраего лшдкостей на холоду, с целью об-щения промежуточных продуктов
разованияэфировсульфокислот.или; в сульфонафтеновые кислоты.
- 3 - .
ления обрабатывают щелочными со
