Способ получения модифицированного отвержденного ненасыщенного полиэфира Советский патент 1981 года по МПК C08F289/00 

15

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННОГО ОТВЕРЖДЕННОГО НЕНАСЫЩЕННОГО ПОЛИЭФИРА

Изобретение относится к способам получения модифицированных отвержденных ненасыщенных эластичных поли эфиров, используемых для изготовления изоляций, изделий электротехнического назначения, в частности для заливки изделий тяговой аппаратуры и токоведущих элементов в конструкции электротехнических машин электровозов. Известен способ получения ненасыщенного эластичного полиэфира-, модифицированного метилфенилтриэтоксисиланом 1. Однако температура хрупкости этих полиэфиров не превышает -20-40 С, что недопустимо для условий эксплуатации электротехнических изделий электровозов, так как нижний предел морозостойкости должен быть не менее . Известен также способ получения отвержденного ненасыщенного эластичного полиэфира путем поликонденсации диэтиленгликоля, малеинового ангидрида, адипиновой кислоты с последующим отверждением смесью перекиси бензоила и диметиланилина и термообработкой t2 . .Полученный по этому способу полиэфир имеет морозостойкость BO-jQ С,а используемая инициирующая система является взрыво- и пожароопасной и оказывает корродирующее влияние на аппаратуру. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту к предлагаемому является способ получения модифицированного отвержденного ненасыщенного полиэфира путем добавления к полиэфиру кремнийсодержащего модификатора-отвердителя при нагревании качестве модификатора-отвердителя используют 30-60 от веса полиэфира дициклопентадиенилдисилоксана. При отверждении неэластичных полиэфиров (полиэтиленгликольмалей3натов), содержащих большое количество ненасыщенных связей, сшивка происходит по реакции диенового синтеза. Отверждение же эластичного полиэфира 1полидиэтиленгликольмале натадипината проводить по реакции диенового синтеза нецелесообразно, так как в образовании трехмерной сшитой структуры принимает участие меньшее коли чество ненасышенных групп, что приводит к уменьшению поперечных силоксановых сшивок и, следовательно, к изменению свойств конечного продукта. Так, морозостойкость модифицированного, отвержденного эластичного полиэфира при использовании в качест ве модификатора-отвердителя дициклопентадиенилдисилоксана составляет 0 50°С, водопоглощение за 2 ч 0,100,25 твердость по ТИР 6-7 ед. Цель изобретения - повышение моро зостойкости и влагостойкости эластич ного полиэфира. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения модифицированного отвержденного ненасыщенного полиэфира путем добавлен к полиэфиру кремнийсодержащего модификат.ора-Отвердителя при нагревании, в качестве ненасыщенного полиэфира используют полидиэтиленгликоль малеинатадипинат, в качестве модифик тора-отвердителя - сополимер стирола и метилвинилметокси (этокси силана и отверждение проводят в вакууме при 160-180°С В течение 3- ч. МодиФикатор.-отвердитель представляет собой аморфное твердое вещество на основе сополимера полистирола с метилвенилдиметокси(этокси)силаном общей формулы где ), ОСоНс, n 85-97, m 3-15. Сополимеры получают полимеризаци в массе стирола и метилвинилдиалкоксисилана в присутствии 1 вес.% перекиси третичного бутила при Сополимеры выделяют высаживанием из бензольного раствора этиловым спир1тЬм, после чего-сушат до постоянного веса. Процесс отверждения полидиэтиленгликольмалеинатадипината сополимером общей формулы I .происходит в результате взаимодействия концевых карбоксильных и гидроксильных групп полиэфира и реакционноспособных алкоксигрупп сополимера, в результате чего образуются связи Si-0-C, придающие полимерам гибкость и морозостойкость. Кроме того, при воздействии высоких температур и вакуума происхо-. дит частичная деполимеризация полистирола с образованием мономеров, димеров и т.д. и отверждение частично происходит путем сополимбризации полиэфира .с выделяющимся спиртом. Количество используемого модификатора-отвердителя составляет 10-15 от веса полиэфира. Пример 1.20г полидиэтиленгликольмалеинатадипината нагревают до 60-70 С и далее при перемешивании добавляют 2 г (10% от веса полиэфира сополимера полистирола с метилвинилдиметоксисиланом общей формулы , где п 97, m 3, R ОСНэ- После полного растворения сополимера реакционную смесь помещают в вакуумсушильный шкаф и постепенно поднимают температуру до 180°С. При этой температуре смесь выдерживают под вакуумом (при величине остаточного давления 20-30 мм.рт. ст.) в течение ч. Морозостойкость полученного полиэфира составляет , водопоглащение за 2Ц ч 0,02, твердость nd ТИР 10 кг/см -. Пример 2. 25 г полидиэтиленгликольмалеинатадипината нагревают в реакционном сосуде до 60-70°С и при перемешивании добавляют 3,125 г (12,5% от веса полиэфира) сополимера полистирола с метилвинилдиметоксисиланом общей формулы 1, где п 85, m 15 до растворения. Гомогенизированную массу помещают в вакуум-сушильньJЙ шкаф и при под вакуумом (величина остаточного давления 2030 мм рт.ст.) отверждают в течение 2-k ч.Морозостойкость попученногЬ полиэфира составляет , водопоглощение 0,01%, твердость 12 кг/смг Пример 3-30 г полидиэтиленгликольмалеинатадипинатсЗ нагревают до 60-70°С вводят 4,5 г (154 от веса 5 полиэфира сополимера полистирола с метилвинилдиэтоксисиланом общей формулы I, где ri 97, m 15. Смесь помещают в вакуум-сушильный шкаф (при величине остаточного давления 20-30 мм рт. CTj и отверждают при 170°С в течение 3 ч. Морозостойкость полученного полиэфира составляет , водопоглащение - 0,02, твердость 10,5 кг/см. Показатели морозостойкости, водопоглощения эластичного полиэфира, по лученного предложенным способом, выше чем, полиэфира, полученного известным способом, Таким образом, использование в способе получения модифицированного отвержденного ненасыщенного полиэфира в качестве ненасыщенного полиэфира полидиэтиленгликольмалеинатади пината, в качестве модифйкатора-отве дителя - сополимера стирола- и метилвинилдиметокси(этокси)силана и прове дение процесса отверждения в вакууме при 160-180 С, позволяет получить эластичный полиэфир повышенной морозостойкости и влагостойкости. 1 Формула изобретения Способ получения модифицированного отвержденного ненасыщенного полиэфира путем добавления к полиэфиру кремнийсодержащего модификатора-отвердителя при .нагревании, о, тличающийс я тем, что, с целью повышения морозостойкости и влагостойкости эластичного полиэфира, в качестве ненасы- щенного полиэфира используют полидиэтиленгликольмалеинатадипинат, в качестве модификатора-отвердителя - сополимер стирола и метилвинилдиметокси(этокси)силана и отверждение проводят в вакууме при 160-180°C в течение ч. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Андрианов К.А. Высокомолекулярные соединения для электрической изоляции. М.-Л., Наука, 19б1,с.179. 2.Справочник по пластическим мае сам. Под ред. М.Ю.Кацнельсона и др. Л., Химия, 1978, с. . 3.Авторское свидетел)ство СССР по заявке № 2685298/23-05, кл. С 08 F 289/00, 1978(прототип}.