Способ получения производных амидоксимов Советский патент 1981 года по МПК C07C131/00 A01N35/10 

(54) СПОСОБЙПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ АМИДОКСИМОВ Изобретение относится к способу получения новых соединений,а именно производных амидоксимов общей форiT-o-dn-Cooi iЛс где R - водород или метил; R, - водород или алкильный радик содержащий 1-4 атома углерода, или щелочной металл; Аг - радикал фенил, замещенный 1-3 заместителями, одинаковыми или различными, выбранными среди атомов галогена и радикалов: алкнл, содерж дий 1-4 атома углерода, гидрокси,,алкилокси, алкильная часть которого содержит 1-4 атома углерода, меТилсульфинил,Метилсульфо1«1л,трифтормети тио ,карбокси , алкилокрикарбонил , алкил ная часть которого содержит 1-4-атома углерода,нитро,амино,диалкиламино,каждая алкильная часть которого содержит 1-4 атома углерода,алкилоксикарбониламино, алкильная часть которого содержит 1-4 атома углерода; сульфамоил, возможно замещенный на азот одной или двумя группами алкила, каждая алкильная часть которого содержит 1-4 атома углерода, или гетероциклический ароматический радикал из 5 цепочек, содержащий в качестве гетероатома один атом кислорода, серы или азота и возможно замещенный -одним атомом галогена, алкилом, содержащим 1-4 атома углерода, радикалом алкилокси, алкильная часть которого содержит 1-4 атома углерода, радикалом алкилтио, алкильная часть которого содержит 1-4 атома углерода, радикалом фенилалкилом,алкяльная часть которого содержит 1-4 атома углерода, которые могут найти применение в сельском хозяйстве, так как они обладают фитогормональными свойствами. Известен способ получения произво ных амидоксима общей формулы NOH (с1нг), инг где ft - замещенные остатки индолила бензимидазолина и другие;. Z - незамещенный или замещенный фенилом метилен; п 0-2, который заключается во взаимодейств соединения общей формулы R - Z - (СН2)и-Х, где R и Z, п имеют вьппеуказанные з чения ; X - нитрильная, иминоэфирная гру пы и др., с соединением общей форму лы H2N-W, где W - оксигруппа. Цель изобретения - разработка на основе известного метода способа получения новых соединений, обладающих фитогормональными свойствами. Поставленная цель достигается тем что соедине ше общей формулы H,2.N-0-CH-COOR, где R и R yj имеют, вышеуказанные знач ния, вводя,т во взаимодействие с соля ми простого иминоэфира формулы Аг-с OCiM где Аг определен вьше, в органическо таком как пиосновном растворителе. Ar-CJ ридив, при температуре, близкой К .20°С. Данные вещества обладают свойствами, которые делают их полезными в сельском хозяйстве. они применяются в дозах 1-100 г/гл воды, то проявляются оссзбенно. интересные фитогормональные свойства. Пример 1. Получение 0-этоксикарбонилметилтиофен карбоксамидоксима-2. При температуре около 20С в гечение 1 ч перемешивают смесь 140.г хлоргидрата .тиофен-2-карбоксимидат этила и 104 г клоргидрата амино-оксиацетат этила в 2350 см пиридина. Выпаривают пиридин при пониженном давлении (2 мм рт.ст.) и температуре около 30°С, затем осадок смешивают В 1 л этиладетата, фильтруют образовавшийся ,хлоргидрат пиридина и промывают его два раза по 500 см этил-,. ацетата. Фильтрат промывается 500 см воды, сцеживается, сушится над сульфатом натрия и обесцвечивается углем. После фильтрации и выпаривания растворителя при 30 С при пониженном давлении (20 мм рт.ст.) получают прозрачное масло, которое кристаллизуется в 100 см и опропилкетона. После отделения фильтрацией и сушки получают 150,7 г О-этоксикарбонил- метилтиофен карбоксамидоксима-2,плавящегося при 58 С. После перекристал лизации в 3,3 ч. окиси изопропила чистый продукт в виде белых кристаллов плавится при 62с. Примеры 2-47. Аналогично получают соединения, представленные в таблице. (iH-CiOO i

он н

CJl н

131

73

59

100

(iH:iН.

Ij- -n-a 2.ff

Нз

Н

5xlJ

-u.

0НС,Ну92130

TGL

6

бНз

Продолжение таблицы

СН 91112

7570

0(iH.5 НС Н 5967-68

.„,13

Нс Hg.9249

с1нз

.

ID

НС Ну7339,5

Вг

97

-ИОг

П

V -С1«С И 0009

«.

13

НС Нр89

CF.

14

НС-Н 9687

75

, Т.кип. 175 С/ /0,2 мм рт.ст.

17

.

V/

Н а,н -100 66

IB

/

2 э

Ч

19

Н

7590

т.кип. 155 С/

100 /0,5 мм рт.ст.

97163

21

Н

22

Н

Sl«F

23

Н

л

/-оенз

fe 24 J

Н

Sl««r

Н

25

26 -/ VdOOdzHs «Ч Н 9282

91

8774

80100

99

Т.кип. 142-148 С/ /0,4 мм рт.ст.

9580

27 ff VuHCJOOCieHs ,71141

886740

10 Продолжение таблицы

146

,.. 91124

CHjiCieHj

t

Н

5

63

Масло хромате графированное И 1,5655

9198

Масло тра.нсфор82мированное в оксалате,т.кип.149 С

Т. кип.

94

10 С/0,2 мм рт.ст.

11

jT J

-15

H Na

ON

j

-, H Na

-Cl

40 Л /

C.,H

H

,(ii

42

Cl

43

H 75 56

Формула изобретения Способ получения производных a шдoкcимoв формулы Д -д

N-o- H-dopB

Ar-d

иНг

R - водород ихш метил;

водород или алкильный радикал, содержащий 1-4 атома углерода, или атом щелочного металла;

12

886740 Продолжение таблицы

186

214

58

100

Т.КИП. 178C/

49 /0,4 MM рт.ст, Масло

62

94

; .фенильньй радикал, замещенный 1-3 заместителями, которые могут быть одинаковыми или различными и выбранными среди атомов галогена и алкильных радикалов с 1-4 атомами углерода, гидрокси, алкилокси (, алкилтио (.C-f-C4 метилсульфопил, метилсульфинил ., трифторметил, трйфторметйлтио, йарбокси, алкилоксикарбонил, алкильная часть которого (c,-Q, нитро, амино, диметиламино, алкоксикарбониламино ( ; сульфамоил, ft 1388&7А диметилсульфамоил шш ароматический гетероциклический радикал с пятью эвеньями,содержащий в качестве гетероатома атом кислорода, серы, азота и возможио замещенный атомом галогена, 5 алкильиым радикалом (, алкокси радикалом (), алкилтио радикалом ( } шш фенилалкилом, алкильная часть которого содержит 1-4 атома углерод, отличающийся ю тем, что соединение общей формулы И N-O-CH-COOR 1 t R О.14 вврдят в реакцию взаимодействия с солями простого иминоэфира формулы С ч , , в которой Аг, R, R|. имшот указаиные значения, в органическом растворите,ле при температуре окружающей . среда.