Резиновая смесь на основе ненасыщенного каучука Советский патент 1981 года по МПК C08L9/00 C08K5/92 

(54) РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ НА ОСНОВЕ НЕНАСЫЩЕННОГО КАУЧУКА

Изобретение относится к области переработки резиновых смесей на осно ве ненасьпденного эластомера и может быть использовано на предприятиях резиновой промьииленности, а также на смежных предприятиях, применяклцих резиновые смеси.. : При переработке .резиновых смесей в условиях повышенных температур (сбычно 100-120°С) создается опасность преждевременной вулканизации . резиновых смесей на оборудовании (скорчимга). Для предотвращения этого явления в резиновые смеси вводят активные химические добавки - замедлители подвулканизации (антискорчинги.). Известна резиновая смесь, в которой в качестве замедлителей подвулка низации (антискорчинга) содержится фталевый ангидрид и бензойная кислота 1J . Указанные антискорчинги имеют ряд недостатков. Бензойная кислота и фта левый ангидрид пригодны для изготовления светлых и цветных резин, но он малоэффективны как замедлители подву канизации и, кроме того, будучи веще ствами кристаллическими с высокой температурой плавления (фталевый ангидрид 131°С, бензойная кислота 122t) трудно распределяются Б смеси, вызывая их неоднородность, выцветают на поверхности смесей при хранении. Наиболее близким к изобретению техническим решением является резиновая смесь на основе ненасыщенного каучука, включающая вулканизующий агент, ускоритель, активатор, диспер-гатор, наполнитель, мягчитель, противостаритель и замедлитель подвулканизации цис - метилзамещенные производные тетрагидрофталевого ангидрида, в частности цис - 3 - метил - 1,2,3, 6 - тетрагидрофталевый ангидрид, например в соотношении, мае.ч.: 100:2: :3:5:1:50:1:0,5 С2. Однако резиновые смеси, содержащие цис - 3 - метил - 1,2,3,6 - тетрагидрофталевый ангидрид (цис-ЗМТГФА), не обладают достаточной стойкостью к подвулканизации. Кроме того, указанный продукт пока еще не производится в промышленном масштабе. Недостатком цис-ЗМТГФА является также присущее всем порошкообразным антискорчингам пыление при развеске, что создает антисанитарные условия на рабочих местах.

Цель изобретения - повышение стойкости к подвулканиэации резиновых смсей на основе ненасыщенного каучука (натурального МК, бутадиенстирольного СКС, изопренового СКИ-3), расширение ассортимента замедлителей подвулканизации путем использования продуктов, выпускаелих отечественной промьшшенностыо и улучшение санитарно-гигиенического состояния производства за счет применения замедлителя подвулканизации в непьшящем виде, а именно в виде жидкости.

Поставленная цель достигается тем, что резиновая смесь на основе ненасьпценного каучука, включающая вулканизукиций агент, ускоритель, .активатор, дИспергатор, наполнитель, мягчитель, противостаритель и замедлитель подвулканизации в качестве за2У1едлителя поДвулканизации содержит эвтектическую смесь транс- и цисизомеров 3 - метил - 1,2,3,6 - тетрагидрофталбвого ангидрида (ЗМТГФА) в соотношении 61:39 при следующем копичестве компонентов смеси, мае.ч.: Ненасыщенный каучук 100 Вулканизующий агент 1-3 Ускоритель .1,5-4,5

Активатор2-10

Диспергатор0,2-3,0

Наполнихель20-85

Мягчитель1-15

Противостаритель 0,5-3 Указанный замедлитель подвулканизации 0,3-1 Предлагаемый продукт - замедлител подвулканизации представляет собой прозрачную сверло-желтую жидкость,. он выпускается на Стерлитамакском опытно-промышленном нефтехимзаводе с показателями, определяемыми ТУ 38103149-78.

Время подвулканизации ,

3,6 мин

Физико-механические показатели вулканизации с различными замедлителями подвулканизации одинаковы.

Пример 2. Готовят резиновую смесь для цветных формовых детских сапожек состава, мае,ч.: каучук СКИ-3 50,0; каучук СКС-ЗОАРКП 50,0; сера 2,5; каптакс - 3,5; тиурам 0,35;

Испытанный продукт имел следующие показатели:

Содержание основного вещества, %99,5

Содержание механических примесей, %ото

Вязкость по ВЗ-4 при 20С, с21

Содержание кислоты (входит в состав основного вещества), % 1,9 ЖидксШ эвтектическая смесь стереоизомеров содержит 61% трансформы и 39% цис-формы ЗМТГФА.

Испытания эвтектической смеси стерео-изомеров ЗМТГФА проводились в рецептурах резиновых смесей различного- назначения, содержащих в качестве основного ускорителя каптакс в сочетании с тиурамом или дифенилгуанидином в качестве вторичного ускорителя О стойкости резиновой смеси судили п времени подвулканизации при 120С.

Пример 1. Готовят резиновуй смесь для жесткой части ласт состава, мае.ч.: каучук смокед-цтитс 20,0; каучук БС - 45 АКПН 60,0; каучук СКС - ЗОАРКП 20,0; сера 2,5; катлаке 2,5} тиурам 0,2; цинковые белила 5,0; сажа БС - 50 20,0; стеарин 1,0} масло вазелиновое 1,5; низкомолекулярный полиэтилен 9,0; пигмент Голубой 1,2} цис-ЗМТГФА 0,3 (известная) и резиновую смесь, содержащую в качестве антискорчинга 0,3 мае.ч. эвтектической смеси стерео.-изомеров ЗМТГФА (предлагаемая).

Одновременно для сравнения готовят резиновую сйесь, содержащую 0,3 мае.ч. фталеворо ангидрида (серийная). Определяют время подвулканизации при 120С

Свойства резиновых смесей приведены в табл. 1.

Таблица 1

4,0

3,25

триэтаноламин 0,35; цинковые белила 5,0; мел 1,4; каолин 54,5; литопон

60 29,0} масло вазелиновое 4,0; стеарин 1,0; продукт - 2246 1,0; пигмент голубой 3,0; цис-ЗМТГФА 0,5 (известная) и смесь, содержащую в качестве антискорчинга 0,5 мае.ч. звтекТичес65 кой смеси стерео-изомеров ЗМТГФД

(предлагаемая). Одновременно дггя сравнения готовят смесь, содержащую 0,55 мае.ч. бензойной кирлоты (серийг ная).

Пример 3. Готовят резиновую смесь по примеру 2, содержащую 0,7 мае.ч.. цис-ЗМТГФА (известная) и

Показатели

Серийная

дозировка антискорчинга,

0,55 мае. ч.

Время подвулканизации,

4,2

мин

Физико-механические показатели вулканизаторов с 0,5 мае.ч. различных замедлителей подвулканизации одинаковы.

Пример 4, Готовят резиновую смесь для формовых еапог еоетава, мае.ч.: кауч:ук СКИ-3 50,0; каучук СКС-ЗОАРКП 50,0; сера 2., 5; каптакс 1,5; дифенилгуанидин 0,4; цинковые белила 5,0; технический углерод ПГМ-33 44,4; .технический углерод ПМ-30 34,0; масло вазелиновое 3,33; олеиновая кислота 0,25; рубВремя подвулканизации , мин

Физико-механические показатели вулканизаторов равноценны.

П р- и м е р 5. Готовят резиновую емееь для подошвы рез-иногекстильной обуви состава, мас.ч.: каучук СКИ-3 60,0; СКС-ЗОАРКПН 40,0; сера 3,0j каптакс 2,5; дифенилгуанидин. 0,3; сажа БС-50 23,0; каолин 26,0;. вазелиновое масло 8,0; продукт 2246 1,0; пигмент голубой 3,0; цие-ЗМТГФА

0,7 мае.ч. эвтектической смеси сте рео-изомеров ЗМТГФЛ (предлагаемая).

Определяют время подвулканизадии при 12 .

Свойства резиновых смесей приведены в табл. 2.

Таблица 2

Предлагаемая

Известная

0,5

0,7 0,5 0,7

7,2 5,0 15,0

6,0

раке 4,0; парафин 0,33; церезин 2,0; продукт 4010 А 3,0; цие-ЗМТГФА 1,0 (известная) и. смесь, содержащую в качестве антискорчинга 1,0 мае.ч.

30 эвтектичеекой емеси стереоизомеров ЗМТГФА (предлагаемая).Одновременно для сравнения готовят смесь, содержащую 1,0 мас.ч-. фталевого-ангидрида (серийная). Определяют время подвул3f канизации при 120°С.

Свойства резиновых смесей приведены в табл. 3.

Т а б л и ц а 3

11,5

8,0

1,0; (известная) и смесь, содержащую в качестве антискорчинга 1,0 мас.ч. эвтектической смеси стерео-изомеров ЗМТГФА (предлагаемая). Одновременно

60 для сравнения готовят смесь, содержащую 0,5 мае.ч. бензойной киелоты (еерийная) . Определяют время подвулканизации при 120с.-

Свойства резиновых смесей приведены в табл. 4.