I
Изобретение относится к аналитической химии,в частности к полярографическим способам определения вольфрама.
Известны способы полярографического определения вольфрама с использованием каталитического .тока в кислых злектролитах t1.
Способ имеет невысокую точность и избирательность и сильно зависит от температуры, солевого состава и т.п.
Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ полярографического определения вольфрама на ртутном капающем электроде в кислом электролите, включающий подготовку пробы, введение пробы и раствора электролита в полярографическую ячейку и снятие полярограммы 23.
Способ обладает невысокой чувствительностью и избирательностью и пригоден для определения содержо1ния
вольфрама выше 1103%. Определению вольфрама мешают олово, ванадий, кадмий, никель, железо, ниобий и др.
Целью изобретения является повышение чувствительности и избирательности полярографического определения . вольфрама.
Поставленная цель достигается тем,Что согласно способу полярографического определения вольфрама на ртутном капающем электроде в кислом электролите, включающему подготовку пробы, введение пробы и раствора электролита в полярографическую ячеГг ку и снятие полярограммы, измерение проводят в растворе электролита, содержащем 0,05-0,1 М серной кислоты, 0,13-0,15 М сульфата натрия, 0,010,5 М хлората калия и (.2-5)- миндальной кислоты.
Величина предельного тока вольфрама сложным образом от концентраций серной и миндальной кислот, и от концентрации хлората калия. 3 На чертеже показана зависимость высоты пика вольфрама от концентрации миндальной кислоты в О,1 М растворе серной кислоты. В сернокислом растворе в интервале концентраций серной кислоты 0,02-1,0 М высота пика вольфрама про ходит через максимум при 0,05М, В зависимости от концентрации вольфрама при кислотности ниже 0,05 М и выше О,1 М, наблюдается раздвоение его пика и падение чувствительности При концентрации серной кислоты 0,05 0,1 М - один пик восстановления вольфрама. Высота пика вольфрама линейно растет с увеличением концентрации хлората калия и имеет сложную зависи мость от концентрации миндальной кислоты (см.чертеж). В интервале концентраци миндальной кислоты 2-1СГ-5 высота пика вольфрама изменяется незначительно, при уменьшении концентрации ее ниже 2- 10 М или увеличении вьппе 5-10 i-l происходит спад высоты пика вольфрама. Пример . Навеску анализируемого материала 0,1-1,0 г обрабатывают в стеклографитовом тигле смесью кислот HF, НС1, HgS04 , отго.няют дымленйем с серной кислотой. Серную кислоту упаривают досуха добавляют 1,5-2,5 г едкого калия, обезвоживают его на плитке, а затем сплавляют остаток в муфеле 15 мин при 625-650С. Сплав охлаждают, вьще лачивают горячей водой tw (.щелочность р.аствора не должна превьпиать 5%) и кипятят 15 мин. По охлаждении переводят в мерную колбу 100 Mil и перемешивают. Пробу отфильт ровывают через обезжиренный фильтр, отбирают аликвотную часть или весь раствор, если необходимо, то подпаривают и нейтрализуют (1:4) по конго. Затем раствор переносят в мерную колбу емкостью 2,5 мл и добавляют 0,28 мл HaS04 (1:1), 0,5 0,5 KCIO и 10 мг миндальной кислоты (что соответствует 0,1 М 0,14 0,16 М KClOj и 2,610- М миндальной кислоты) , рачр.одят нодой 4 до метки, и полярографируют (после продувания раствора азотом). Потенциал пика вольфрама - 0,65 В нас.к.3. (насыщенный каломельный электродJ. Полярографирование производят на полярографе марки Ш1Т-1 (ЗИП г.Гомель в перемённотоковом режиме в интервале напряжений 0,40,8 В. Катодом служит ртутный капающий электрод, анодом - насыщенный каломельный электрод. Концентрацию вольфрама определяют методом стандартных добавок. Линейная зависимость высоты пика от содержания вольфрама сохраняется в интервале 0,008-0,15 мкг/мл. Чувствительность способа определения составляет 5-10 % из навески 1-1,5 г, относительная ошибка при этом не превышает 30. Определению не мешают V, РЬ, Sn, Fe, Ti, Си, Ni, Со, Zn, Сг, Те, Se, Sb, Bi, Ga, Ge, Mn, As, Nb, Та и Mo при соотношении Mo : W 500. Предлагаемый способ позволяет проводить определение вольфрама в минеральном сырье разнообразного состава. Формула изобретения Способ полярографического определения вольфрама на ртутном капающем электроде в кислом электролите, включающий подготовку пробы, введение пробы и раствора электролита в полярографическую ячейку и снятие полярограммы, отличающийся тем, что,с целью повышения чувствительности и избирательности определения,измерение проводят в растворе электролита, содержащем 0,05-0,1 М серной кислоты, 0,13 - 0,15 М сульфата натрия, 0,010,5М хлората калия и (2-5)10 М миндальной кислоты. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Полунина О.М. Полярографический анализ продуктов;, оловянной промьшшенности.-В кн.: Заводская лаборатория, 1951, т.17, с. 932. 2.Демкин A.M. Совместное осциллоолярографическое определение микрооличеств вольфрама и молибдена. Журнал- аналитической химии, 1977, . 32, §8 12, с. 23 (прототип).
