Способ получения форполимера с концевыми гидроксильными группами Советский патент 1982 года по МПК C08G18/32 

(5) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЙ ФОРПОЛИМЕРА С КОНЦЕВЫМИ

1

Изобретение относится к способам получения полупродуктов для получения полимеров, в частности к способу получения форполимера с концевыми гид роксильными группами, который может быть использован как компонент при получении полиуретанов или полиизоциануратуретанов.

Известен способ получения форполимсра с концевыь 1 гидpoкcиль fclми группами на основе диизоцианатов и гликолей методом сдваивания Cl .

Однако синтез осуществляется в жестких условиях.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности является способ получения форполимера с концевыми гидроксильными группами путем взаимодействия избытка гидроксилсодержащего соединения с изоцианатным компонентом. Комбинируя гибкие и жесткие блоки при синтезе полиуретанов, можно на основе гидроксилсодержащего форполимера получить полиГИДРОКСИЛЬНЫМИ ГРУППАМИ

уретан с широким диапазоном свойств 21.

Однако вследствие повьниенной реакционной способности форполимера 5 жизнеспособность композиции на его основе понижена.

Цель изобретения - снижение реакционной способности форполимера и обеспечение самогасжцих свойств получаемого на основе форполимера конечного продукта.

Поставленная цель достигается тем, что при получении форполимера с концевыми гидроксильными группами

15 путем взаимодействия избытка гидроксилсодержащего соединения с изоцианатным компонентом в качестве гидроксилсодержащего соединения используют монопропиленгликоль эквивалентного веса

3Q 38 или диэтилейгликоль эквивалентного веса 53 а в качестве изоцианатного компонента используют полиметилендифеннлдиизоцианат эквивалентного веса }kQ при весовом соотноше25 НИИ ги/:и оксилсодержащего соединения

и изоцианатного компонента, равном 2:1, и при эквивалентном соотношении OH/NCO-rpynn, равном (.5):1

Диолы, которые используются согласно изобретению,- типа диолов, имеющих линейную или разветвленную парафиновую цепь, или эфирного типа с двумя свободными гидроксильиыми группами, обоими первичными или обоими вторичными или с одной первичной и одной вторичной.

Типичными примерами таких соединений является монопропиленгликоль (ОН-СН(СН)-CHj,OH) и диэтиленгликоль (OH-CHj,-CHi-0-CHj-CHj,-OH) .

Полиизоцианаты выбираются из широкого круга би или полифункциональ.ных продуктов предпочтительно ароматического типа. Типичными примерами таких полиизоцианатов являются 2,-и/или 2,6-толуолдиизоцианат (TD1):4,4-дифенилметандиизоцианат (MOZ) и полифенилполиметилен-полиизоцианаты (неочищенный CRUDE HDZ).

Форполимеры с концевыми гидроксильными группами представляют собой обычно жидкости средней или высокой вязкости, содержащие некоторое количество свободных ОН- и NH-групп. Количество свободных ОН-групп зависит от отношения диол/полиизоцианата и условий реакции.

Зти продукты частично удовлетворяют требованию для использования в качестве полиолового компонента при получении полиуретанов или полиуретанов-изоциануратов. Для этих целей они используются как заместители или в смеси с обычно применяемыми полиоламм.

Пример 1. 1000 г монопропиленгликоля (эквивалентный вес 38) помещают при 25 С а 3-литровую стеклянную колбу, добавляют туда при перемешивании 100 г CRUDE (полиметилендифенил-диизоцианат,

имеющий эквивалентный вес 1Ю). В ночале реакции образуется эмульсия кремового цвета. Затем после 10-минутного перемешивания, в течение которого температура повышается до , жидкость становится прозрачной янтарного цвета. Далее постепенно добавляют при перемешивании QQ г CRUDE MDJ, перемешивание проводят до тех пор, пока жидкость снова не становится прозрачной.

Весовое соотношение между монопропиленгликолем и изоцианатом 2:1,

В ТО время как эквивалентное соотношение . Таким образом, полученный форполимер имеет плотность 1 13 г/см , вязкость 10000 сПз при , эквивалентный вес 66 по отношению только к группам ОН и 57 по отношению суммы ОН + NH.

Пример 2. 1000 г диэтиленгликолл (эквивалентный вес 53} помещают при в литровую стеклянную колбу, добавляют туда при перемешивании 100 г CRUDE HDJ (эквивалентный вес fiO).

В начале реакции образуется эмульсия кремового цвета. Затем после 10-минутного перемешивания, в течение которого температура повышается до 60°С, жидкость становится прозрачной, янтарного цвета. Затем постепенно при перемешивании добавляют 400 г CRUDE MDZ и перемешивание продолжают до тех пор, пока жидкость снова становится прозрачной.

Весовое соотношение между диэтиленгликолем и изоцианатом 2:1, эквивалентное соотношение 5,.

Полученный полиол имеет плотност 1,18 вязкость Brookfield 9000 сПз при 20°С; эквивалентный вес 98 по отношению к ОН и 79,5 по отношению к сумме ОН + NH.

Пример 3 Процесс проводят как в примере 2, но используют весовое соотношение гликоль/изоцианат 100/35 и эквивалентное отношение 7,5 :1. Таким образом, полученный форполимер имеет эквивалентный вес 91,7 по отношению к группам ОН и 79,3 по отношению к сумме ОН + NH. Вязкость Brookfield 1368 сПз при 25 и плотность 1,18 г/см при 22°С.

Изобретение позволяет значительно уменьшить (в некоторых случаях устранить) применение огнезащитных добавок, даже получая самогасящиеся продукты или продукты в низкой скорости горения.

Формула- изобретения

Способ получения форполимера с концевыми гидроксильными группами путем взаимодействия избытка гидроксилсодержащего соединения с изоцианатным компонентом, отличающийся тем, что, с целью снижения реакционной способности форполинера и обеспечения самогасящих

5 9008164

свойств конечного продукта, в ка-Источники информации,

честве гидроксилсодержащего соеди-принятые во внимание при экспертизе нения используют монопропиленгликоль

эквивалентного веса 38 или диэтилен- 1. Кегп W,, Rauter Kus K.J.,

гликоль эквивалентного веса 53, а$ Weber W, Makrcjmol Cbem, 19б1,

в качестве изоцианатного компонентаi3 Р.98.

используют полиметилендифенилдиизо-2. Липатников Н.А., Гриценко Т.М. цианат эквивалентного веса Ь приРазилевская Н.П. и Животова А.И. весовом соотношении гидроксилсодер-.Исследование реакции гексаметиленжащего соединения и изоцианатногов диизоцианата с этиленгликолем, Синкомпонента, равном 2:1, и при экви-тез и физико-химия полимеров (Поливалентном соотношении OH/NCO-групп,уретаны) , Киев, , с.96105 равном (5,3-7,5):1.(прототип).