Способ очистки жидких насыщенных алифатических углеводородов от сернистых соединений Советский патент 1982 года по МПК C07C7/10 

Изобретение относится к экстракционным способам очистки продуктов переработки нефти и газоконденсата от сернистых соединений и может быть использовано при очистке углеводородов от сероорганических соединений. и сероводорода в газо- и нефтеперерабатывающей отраслях промышленности.

Известны способы очистки жидких углеводородов от сернистых соединений путем экстракции полярными экстрагентами, например алканоламинами, фурфуролом, фенолом, нитрометаном., нитробензолом, сульфоланом, пиридоном, диметилформамидом, ацетонитрилом и ,j другими П.

Однако этот способ не обеспеьмвает требуемой степени очистки углеводородов от сернистых соединений.

Наиболее близким по технической сущности к изобретению является способ очистки жидких насыщенных алифатических углеводородов от сернистых

соединений путем экстракции смесью диметилсульфоксида и 15-25% диэтиленгликоля С2 .

Однако известный способ не позволяет достичь необходимой степени очистки углеводородов от сернистых соединений.

Цель изобретения - повышение степени очистки.

Поставленная цель достигается способом очистки жидких насыщенных алифатических углеводородов от сернистых соединений путем экстракции последних экстрагентом на основе диметилсульфоксида, согласно которому в качестве экстрагента используют смесь диметилсульфоксида и 1060 об-.% диэтилентриамина или полиэтиленполиамина, содержащего диэтилентриамин,триэтилентетраамин и.тетг раэтиленпентаамин.

Используемый в качестве части эк-, страгента полиэтиленполиамин является жидкостью желтого цвета с плотностью около единицы. Это физическая смесь этиленполиаминов, а именнр смесь диэтилентриамина, триэтияентетраамина и тетраэтиленпентаамина.

Полиэтиленполиамин получают как побочный продукт в производстве этилендиамина.

Процесс очистки жидких углеводородов от сернистых соединений путем экстракции их смесью диметилсульфоксида и диэтилентриамина или полиэтиленполиамина проводят при температуре и давлении 1-60 ата. При этом экстрагент возможно использовать с содержанием воды до 10 о6.%.

Пример 1. В делительную воронку загружают и-гептан, содёржаи й меркаптан, и экстрагент - смесь диметилсульфоксида с диэтилентриамином или полиэтиленполиамином (во всех опытах использовался полиэтиленполиамин производства Стерлитамакского химзавода состава, вес.%: диэтилентриамин 20; триэтилентатраамин 60; тетраэтиленпёнтаамин 20) при объемном соотношении сырья и экстрагента, равном 1:1. Температура очистки 22С, давление атмосферное, число ступеней контакта равно 1, время контакта - 3 мин. Смесь интенсивно перемешивают и отстаивают. По окончании экстракции очищенный н-гептан промывают водой для удаления следов экстрагента.

Исходный и очищенный Н-гептан анализируют на содержание меркаптановой серы методом потенциометрического титрования.

Результаты экспериментов приведены в табл.1. Для сравнения приведеЭкстрагент

Диметилсульфоксид в смеси с 10 о6,% диэтилентриамина

Диметилсульфоксид в смеси с 10 об.% полиэтиленполиамина

Диметилсульфоксид в смеси с 60 об./; диэтилентриамина

ны также данные по очистке н-гептана от меркаптанов в описанных условиях известнь1м экстрагентом.

.Пример 2. Аналогично и в условиях примера 1 очистке подвергают н -гептан, содержащий этилмеркаптан и сероводород. Анализ исходного и очищенного н-гептана на содержание сероводорода и меркаптановой серы проводят методом потенциометрического титрования. : Результаты экспериментов приведены в табл.2. Дпя сравнения приведены данные по очистке и-гепта1на от этилмеркаптана и сероводорода известным экстрагентом.

Пример 3. В делительную воронку загружают н-гексан, содержащий диметилсульфид, и смесь диметилсульфоксида с диэтилентриамином или полиэтиленполиамином при объемном соотношении сырье: экстрагент, равном 1:1. Условия очистки аналогичны примеру 1 . Анализ исходного и очищенного н-гексана на содержание сульфидной серы проводят методом потенциометрического титрования.

Результаты экспериментов приведены в табл..3. Здесь же для сравнения приведены данные по очистке нгексана от диметилсульфида известным

экстрагентом.

I

Из приведенных в табл.1-3 данных видно,.что при достижении одной и той же степени очистки углеводородов от диалкилсульфидов, использование предлагаемого способа в сравнении с известным позволяет повысить степень очистки углеводородов от меркаптанов на 0% и от сероводорода на 10. Таблица 1

Содержание меркаптановой

Меркаптан серы в И-гептане, вес.%

После очистки

До очистки

О ,09

0,010

0,010

0,09 0,004 0,09 Экстрагент |7Ь1метилсульфоксид в смеси с 60. о6.| полиэтиленполиамин Диметилсульфоксид в смеси с 60 обД диэтилентриамина Диметилсульфоксид в смеси с 60 об. полиэтиленполиамин Диметилсульфоксид в с 20 об. диэтиленгликоля «-. - - - «. - -«.«« SKcjpareHT

Продолжение табл. I Содержание меркалтановой серы в н-гептане, вес.% Меркаптан :, До очистки I После очистки Этилмеркаптан 0,090,00 Бутилмеркаптан0«150,0(0 Бутилмеркаптан0,150, Бутилмеркаптан0,150,098 -.« «««к--Ml -- .««. - ««««« -«м Таблица2 Содержание сернистых соединений в н-гептане, До очисткиПосле очистки Сероводо- Этилмер- Сероводо- Этилмеродкаптанродкаптан

Диметилсульфоксид в смеси

с 10 обД диэтилентриамина

Диметилсульфоксид в смеси

с 60 обД диэтилентриамина

Диметилсульфоксид в смеси

с 60 обД полиэтиленполиамин

Диметилсульфоксид в смеси

с 50 обД полиэтиленамина

и 10 обД воды

Диметилсульфоксид в смеси

с 20 об.% диэтилснгликоля

Отсутствие 0,011

Отсутствие 0,005

Отсутствие О,005

Отсутствие 0,007

0,

0,01

Диметилсульфоксид в смеси с 10 о6.% диэтилентриамина

Диметилсульфоксид в смеси с 60 об.%

Формула изобретения Способ очистки жидких насьт енных алифатических углеводородов от сер- jj нистых соединений путем экстракций последних экстрагентом на основе диметилсульфоксида, о тли ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения cteneHM очистки, в качестве экстр- до агента используют смес,ь диметилсульфоксида и 10-60 рб.% диэтилентриакина или полиэтиленполиамина, содержащего диэтилентриамин, триэтилентетраамин и тетраэтилёнпентаамин.

Таблица 3

0,039

0,090

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

Т. Teмatичecкий обзор Методы удаления мер к апт ано в жи дки ми по глотителями, применяемыми в процессах химической, газовой и нефтеперерабатыващей промышленности, ЦНИИТЭнефтехим. М., 1971, с.71.

2. Авторское свидетельство СССР Vf 569588, кл. С 10 G 27/Qk, 1977 (прототип).