R - имеет указанные значения или R и R,вместе образуют цепь этилена или пропилена, с галогенидом изотиурония общей формулы. 5К, КцИЯгде R имеют указанные значения;X - галоген, при 80-100°С.. .Описываемый способ позволяет полу чать изотиурониевые соли фосфористой кислоты формулы I с высоким выходом. Способ.пригоден для низших алкилфосфитов, но его трудно практически осуществить для получения изотиурониевых солей высших алкилфосфитов. Полученные соединения очищают путем перекристаллизации из ацетона, гексана, циклогексана или петролейно го эфира в том случае, когда они являются твердыми веществами, или пере гонкой в вакууме - когда они представляют собой маслообразные жидкости.Пример 1. Получение метилфосфита 5-этил-М-додецилизотиурония. Смесь 19 г (0,035 моль) S-этил-N-додецилизотиурониййодида и 4,4 г (0,04 моль) диметилфосфита постепенно нагревают. При йодистый метил начинает отгоняться. В течение 15 мин поддерживают температуру реакционной смеси 90-95°С, затем ее поднимают до 50°С. Далее реакционную массу растворяют в 100 мл ацетона, охлаждают в бане со смесью ацетонсухой лед. В результате охлаждения целевой продукт выпадает в осадок. Осадок отфильтровывают, промывают 20 мл холодного ацетона, отжимают и высушивают в вакууме при комнатной. температуре. Получают белый твердый продукт с выходом 82% (относительно 8-этил-Ы-додецилизотиурониййодида). Аналогичным образом получают и другие соединения формулы I. Физико-химическая характеристика, всех полученных продуктов представлена в таблице.
и
о
ю
г
1П
rf
аз и
а:
ш
0
fO
tc
аз
CJ
и
го
ю о: о
ав и
аз и
(О
аз о
ас О
о
СП
го
см
ж
1Я
ft
f}
о
rf СУ c
S ч
X
аз
аз с
J
о
о
сТ
и
тсГ
и
гО
ГГ)
П
аз и
аз и
аз и
и
LO
Iазаз
сУ
т
О
и
и и
:(
1Л
)
VO го го
го п
00 (П
VO N
CO
о
ч
yv CO
см оч
tN
n
t
r
cs n
n
о
4
oo n
00
n in
гН
«л
о
о г
n
R
о о
a:
tn
;
и
33 со
и
m
ЕС
и
о
00 го
г
ю го
1/1
ш 1
00
1Л
о
со ел
т со
чЧ
о
Г|
оо
r-t
со (Л
о
г
г
н
VO 1Л
1Л
Г)
N
го
г-{
о
ф
о
00
о
гЧ
vH
Ti
оо
1Л
N
У1
см
«ао
n
Г)
1Л
о
00
00
00 со
40 V
CM
00
о
о см
о
тЧ
г
VO
00
гЧ
1Л
00
Ч
ел
тЧ
ON
(Л
о
гЧ
со CM
1Л 00
о
Ч
п чin
Ч
о
VO
Ч
тГ
«-I
г
ш in
п
VO
Ч
1Л.
1Я 1Л
00
VO
гоо
а
оо
°с
Зй
§0
1
00 5Ч
1
СП
(Л
г г
ее
ее «о х гCD
о
и
и
(р
х
X LO
X СП
ги
о и
««
гО
t X X
X
о
и
и
со
сГк и
X о
о
Г
СП
J
« Формула .изобретения 1. Способ получения изотиуроние вых солей фосфористой кислоты обще формулы I Л B. Ъ-:) igR BiO-p-0 К(,Н где R - водород или алкил Rn - алкил . причем могут образовывать цепь этилена или пропилена; Rj - водород, алкил , ЦИ логексил, фенил, бензил, изопропенил или CH-(CH)g; R. - ввдород, алкил . ,цик гексил или бензил, п ричем R и R4 не могут одноврем но обозначать водород при R - алкил и Ri2 - а кил С,-С, 3 акЛЮчающийсяв том,ч диалкилфосфит общей формулы хЧо где R - метил или этил; R - имеет указанные значения или R и R вместе образуют цепь этилена или пропилена, подвергают взаимодействию с галогенидом изотиурония общей формулы ВлТН.V) 51, УК. где RQi,R3,R4 имеют указанные значения;X - галоген, при SO-lOO C. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Орловский В.В,, Вовси Б,А. К вопросу о взаимодействии диалкилфосфитов с тиомочевиной. ЖОХ, 1969, 39, 6., 1259. 2.Орловский В.В., Вовси Б.А.,Мишкевич А.Е. О деалкилировании диалкиловых эфиров фосфористой кислоты, ох, 1972, 42, 1930.
