МЕТАЛЛОКОМПЛЕКС БИСФЕНОЛА, СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ И ЕГО ПРИМЕНЕНИЕ Российский патент 2024 года по МПК C07F7/00 C07F7/28 C08F4/6592 C08F10/02 C08F110/02 C08F210/16 

Перекрестная ссылка на родственные заявки

Данная заявка претендует на приоритет заявок CN201911032105.4, CN201911033274.X, CN201911032074.2, CN201911032096.9 и CN201911033277.3, направленных 28 октября 2019 г., которые включены в настоящий документ посредством ссылки во всей их полноте для всех целей.

Область техники

Изобретение относится к металлокомплексу бисфенола, способу его получения и к вариантам его применения и принадлежит к области органического синтеза.

Уровень техники

Применение катализаторов координационной полимеризации, представленных катализаторами Циглера-Натта, способствовало быстрому развитию промышленности полиолефинов. В настоящее время разработка металлических катализаторов для полимеризации в растворе стала одной из горячих тем в области координационной полимеризации, а катализаторы переходных металлов на основе фенольных лигандов принадлежат к одному из их классов. Этот класс катализаторов обладает хорошей каталитической активностью в отношении полимеризации олефинов. Например, 2,6-диизопропил-феноксититановый катализатор успешно проводит гомополимеризацию этилена с получением линейного полиэтилена (Nomura K, Naga N, Miki M, et al., Macromolecules 1998, 31, 7588-7597), а при использовании при сополимеризации этилена и α-олефина может быть получен сополимер с высоким содержанием α-олефина, который может представлять собой термопластичный эластомер.

В то же время на основе результатов исследований активного ферментативного катализа постепенно были разработаны синергетические катализаторы. Исследования показали, что при использовании «двойных» циркониевых металлических катализаторов активность полимеризации этилена и молекулярная масса полученного полимера сравнимы с активностью и молекулярной массой, полученными при использовании «одинарных» циркониевых металлических катализаторов, но степень прививки этила в полимерную цепочку намного выше и достигает 12%, тогда как степень прививки этила в полимере, полученном с использованием «одинарных» циркониевых металлических катализаторов для катализа полимеризации этилена составляет только 1,1%. В то же время при использовании «двойных» циркониевых металлических катализаторов степень прививки этила (12%) в полимере, полученном с использованием «двойного» борного сокатализатора, также выше, чем степень прививки этила (2,7%) в полимере, полученном с использованием «одинарного» борного сокатализатора (Li, H.; Marks, T. J. Proc. Natl. Acad. Sci. 2006, 103, 15295).

Документ CN201010204671.1 раскрывает гомополимеризацию этилена и сополимеризацию этилена с мономерами, такими как гексен и октен, с использованием «двойного» титанового металлического катализатора. Полимеризационная активность при нормальном давлении составляет порядка 10⁴ г^.моль^-1(Ti)^.час^-1, молекулярная масса сополимера равна приблизительно 300000, и молекулярно-массовое распределение составляет больше чем 2.

В данной области все еще существует потребность в разработке новых соединений металлов, обладающих желаемыми каталитическими характеристиками.

Сущность изобретения

Проведены тщательные исследования и в результате установлено, что при использовании при полимеризации олефинов класс бисфенольных металлических комплексов проявляет высокую каталитическую эффективность и высокую способность включения сомономера. Настоящее изобретение реализовано на этом основании.

Таким образом, цель настоящего изобретения состоит в разработке металлокомплекса бисфенола.

Другая цель настоящего изобретения состоит в разработке способа получения металлокомплекса бисфенола.

Еще одной целью настоящего изобретения является обеспечение применения металлокомплекса бисфенола в качестве компонента каталитической системы при полимеризации олефинов.

Подробное описание предпочтительных вариантов осуществления

Ниже описаны разные конкретные варианты осуществления, варианты настоящего изобретения, включая предпочтительные варианты осуществления, и определения, которые приняты в описании. Хотя приведенное ниже подробное описание дает конкретные предпочтительные варианты осуществления, специалисту в данной области техники будет понятно, что эти варианты являются только иллюстративными и что настоящее изобретение может быть выполнено на практике другими путями. Любая ссылка на «изобретение» может относиться к одному или некоторым, но не обязательно ко всем, настоящим изобретениям, определенным формулой изобретения. Использование заголовков предназначено только для удобства и не ограничивает объем настоящего изобретения.

Применительно к настоящему изобретению и формуле изобретения используют новую схему нумерации групп Периодической таблицы, описанную в публикации Chemical and Engineering News, 63(5), стр. 27 (1985).

В контексте данного документа термин «замещающий» или «замещенный» означает, что один или несколько атомов водорода на рассматриваемой группе заменены C₁-C₆-алкилом, фенилом, бензилом, атомом галогена, гетероатомом, содержащей гетероатом группой, такой как C₁-C₆-алкокси-группа, или атом углерода в основной цепочке заменен гетероатомом. Примеры заместителей включают, но не ограничены ими, метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, пентил, изопентил, гексил, циклопентил, циклогексил, фенил, бензил, фтор, хлор, бром, йод, метокси-группу и этокси-группу.

В контексте данного документа термин «галоген» или «атом галогена» относится, по меньшей мере, к одну из атомов фтора, хлора, брома и йода.

В контексте данного документа термин «гетероатом» относится, по меньшей мере, к одну из атомов O, S, N, P, B, Si, Ge и Sn.

В контексте данного документа термин «полимеризация» охватывает гомополимеризацию и сополимеризацию. В контексте данного документа термин «полимер» включает гомополимеры, сополимеры и терполимеры.

В контексте данного документа термин «компонент катализатора» относится к основному компоненту катализатора или прокатализатору, который вместе с обычным катализатором, таким как алкилалюминий, и необязательным внешним донором электронов составляет катализатор полимеризации олефинов (такую комбинацию в данной области также называют каталитической системой).

В первом аспекте настоящее изобретение предлагает металлокомплекс бисфенола, имеющий структуру, представленную формулой I:

где R₁ и R₁’ каждый независимо выбирают из группы, состоящей из атома водорода и замещенного или незамещенного C₁-C₂₀-гидрокарбила; R₃-R₇, R₃’-R₇’ каждый независимо выбирают из группы, состоящей из атома водорода и замещенного или незамещенного C₁-C₂₀-гидрокарбила, и любые две соседние группы из R₃-R₇ необязательно объединены с образованием кольца, и любые две соседние группы из R₃’-R₇’ необязательно объединены с образованием кольца; M и M’ каждый независимо представляет собой металл 4 группы; каждый X независимо выбирают из группы, состоящей из гидрокарбила, имеющего от 1 до 20 атомов углерода, гидрида, амидо-группы, алкоксида, алкилсульфида, алкилфосфида, галогенида, диена, амина, фосфина, простого эфира и их комбинаций; m и n независимо представляют собой целое число от 1 до 4; и L представляет собой двухвалентную связующую группу.

В некоторых вариантах осуществления двухвалентная связующая группа L представляет собой гидрокарбил или двухвалентную связующую группу в основном углеводородной природы, имеющую 1-30 атомов углерода. В контексте данного документа термин «двухвалентная связующая группа в основном углеводородной природы» относится к двухвалентной группе, проявляющей в целом свойства углеводорода. Такая группа допускает включение одного или нескольких гетероатомов в углеводородную цепочку, но не имеет активного атома водорода. Двухвалентная связующая группа L, полезная в настоящем изобретении, может быть выбрана из группы, включающей C₁-C₃₀-алкилен, C₁-C₃₀-гетероалкилен, C₅-C₃₀-циклоалкилен, C₄-C₃₀-гетероциклоалкилен, C₂-C₃₀-алкенилен, C₂-C₃₀-гетероалкенилен, C₄-C₃₀-циклоалкенилен, C₄-C₃₀-гетероцикло-алкенилен, C₂-C₃₀-алкинилен, C₂-C₃₀-гетероалкинилен, C₆-C₃₀-арилен и C₄-C₃₀-гетероарилен. Примеры L включают, но не ограничены ими, метилен, 1,2-этилен, 1,3-пропилен, 1,2-циклопентандиил, 1,3-циклопентандиил, 1,2-циклогександиил, 1,3-циклогександиил, 1,4-циклогександиил, 1,2-фенилен, 1,3-фенилен, 1,4-фенилен, 1,8-нафтилен, 1,8-антрилен, 1,8-флуоренилен, 1,8-карбазолилиден, 4,5-акридиндиил, 4H-дибензопиран-1,9-диил и соответствующие группы, которые имеют один или несколько алкильных заместителей, таких как C₁-C₆-алкильные заместители на углеродной цепочке и/или кольце вышеупомянутых групп.

В некоторых предпочтительных вариантах осуществления металлокомплекс бисфенола по настоящему изобретению имеет структуру, представленную формулой Ia:

Формула Ia,

где R₁ и R₁’ каждый независимо выбирают из группы, состоящей из атома водорода и замещенного или незамещенного C₁-C₂₀-гидрокарбила; R₃-R₇, R₃’-R₇’ каждый независимо выбирают из группы, состоящей из атома водорода и замещенного или незамещенного C₁-C₂₀-гидрокарбила, и любые две соседние группы из R₃-R₇ необязательно объединены с образованием кольца, и любые две соседние группы из R₃’-R₇’ необязательно объединены с образованием кольца; R₈ и R₉ каждый независимо выбирают из группы, состоящей из атома водорода и замещенного или незамещенного C₁-C₂₀-гидрокарбила; каждый R независимо выбирают из группы, состоящей из атома водорода и замещенного или незамещенного C₁-C₂₀-гидрокарбила; M и M’ каждый независимо представляет собой металл 4 группы; каждый X независимо выбирают из группы, состоящей гидрокарбила, имеющего от 1 до 20 атомов углерода, гидрида, амидо-группы, алкоксида, алкилсульфида, алкилфосфида, галогенида, диена, амина, фосфина, простого эфира и их комбинаций; и m и n независимо представляют собой целое число от 1 до 4.

В некоторых предпочтительных вариантах осуществления металлокомплекс бисфенола по настоящему изобретению имеет структуру, представленную формулой Ib:

где R₁, R₁’, R₂, R₂’ каждый независимо выбирают из группы, состоящей из атома водорода и замещенного или незамещенного C₁-C₂₀-гидрокарбила; R₃-R₇, R₃’-R₇’ каждый независимо выбирают из группы, состоящей из атома водорода и замещенного или незамещенного C₁-C₂₀-гидрокарбила, и любые две соседние группы из R₃-R₇ необязательно объединены с образованием кольца, и любые две соседние группы из R₃’-R₇’ необязательно объединены с образованием кольца; R₈ и R₉ каждый независимо выбирают из группы, состоящей из атома водорода и замещенного или незамещенного C₁-C₂₀-гидрокарбила; M и M’ каждый независимо представляет собой металл 4 группы; каждый X независимо выбирают из группы, состоящей гидрокарбила, имеющего от 1 до 20 атомов углерода, гидрида, амидо-группы, алкоксида, алкилсульфида, алкилфосфида, галогенида, диена, амина, фосфина, простого эфира и их комбинаций.

В некоторых предпочтительных вариантах осуществления в формулах I, Ia и Ib заместители R₁, R₁’, R₂, R₂’ каждый независимо выбирают из группы, состоящей из атома водорода, замещенного или незамещенного, линейного или разветвленного C₁-C₂₀-алкила и замещенного или незамещенного C₆-C₂₀-арила, предпочтительно из группы, состоящей из атома водорода и замещенного или незамещенного, линейного или разветвленного C₁-C₁₀-алкила, и более предпочтительно из группы, состоящей из атома водорода и замещенного или незамещенного, линейного или разветвленного C₁-C₆-алкила.

В некоторых предпочтительных вариантах осуществления в формулах I, Ia и Ib заместители R₃-R₇, R₃’-R₇’ каждый независимо выбирают из группы, состоящей из атома водорода и замещенного или незамещенного, линейного или разветвленного C₁-C₂₀-алкила, предпочтительно из группы, состоящей из атома водорода и замещенного или незамещенного, линейного или разветвленного C₁-C₁₀-алкила, и более предпочтительно из группы, состоящей из атома водорода и замещенного или незамещенного, линейного или разветвленного C₁-C₆-алкила.

В некоторых предпочтительных вариантах осуществления в формулах Ia и Ib заместители R₈ и R₉ каждый независимо выбирают из группы, состоящей из атома водорода и замещенного или незамещенного, линейного или разветвленного C₁-C₂₀-алкила, предпочтительно из группы, состоящей из атома водорода и замещенного или незамещенного, линейного или разветвленного C₁-C₁₀-алкила, и более предпочтительно из группы, состоящей из атома водорода и замещенного или незамещенного, линейного или разветвленного C₁-C₆-алкила.

В некоторых предпочтительных вариантах осуществления в формулах I, Ia и Ib M и M’ каждый независимо выбирают из группы, состоящей из титана, циркония и гафния, причем предпочтительным является титан.

В некоторых предпочтительных вариантах осуществления в формулах I, Ia и Ib каждый X независимо выбирают из группы, состоящей из метила, фторида, хлорида, бромида и йодида, и предпочтительно представляют собой метил или хлорид.

В некоторых вариантах осуществления металлокомплекс бисфенола представляет собой, по меньшей мере, один из следующих комплексов, представленных формулой Ib:

металлокомплекс бисфенола 1: R₁=R₂=R₁’=R₂’=Me, R₃=R₄=R₅=R₆=R₇=R₃’=R₄’=R₅’=R₆’=R₇’= R₈=R₉=H, M=M’=Ti, X=Cl;

металлокомплекс бисфенола 2: R₁=R₂=R₁’=R₂’=Et, R₃=R₄=R₅=R₆=R₇=R₃’=R₄’=R₅’=R₆’=R₇’= R₈=R₉=H, M=M’=Ti, X=Cl;

металлокомплекс бисфенола 3: R₁=R₂=R₁’=R₂’=iPr, R₃=R₄=R₅=R₆=R₇=R₃’=R₄’=R₅’=R₆’=R₇’= R₈=R₉=H, M=M’=Ti, X=Cl;

металлокомплекс бисфенола 4: R₁=R₂=R₁’=R₂’=tBu, R₃=R₄=R₅=R₆=R₇=R₃’=R₄’=R₅’=R₆’=R₇’= R₈=R₉=H, M=M’=Ti, X=Cl;

металлокомплекс бисфенола 5: R₁=R₂=R₁’=R₂’=Me, R₃=R₄=R₅=R₆=R₇=R₃’=R₄’=R₅’=R₆’=R₇’=Me, R₈=R₉=H, M=M’=Ti, X=Cl;

металлокомплекс бисфенола 6: R₁=R₂=R₁’=R₂’=Et, R₃=R₄=R₅=R₆=R₇=R₃’=R₄’=R₅’=R₆’=R₇’=Me, R₈=R₉=H, M=M’=Ti, X=Cl;

металлокомплекс бисфенола 7: R₁=R₂=R₁’=R₂’=iPr, R₃=R₄=R₅=R₆=R₇=R₃’=R₄’=R₅’=R₆’=R₇’=Me, R₈=R₉=H, M=M’=Ti, X=Cl;

металлокомплекс бисфенола 8: R₁=R₂=R₁’=R₂’=tBu, R₃=R₄=R₅=R₆=R₇=R₃’=R₄’=R₅’=R₆’=R₇’=Me, R₈=R₉=H, M=M’=Ti, X=Cl;

и соответствующие соединения, где X=метил.

Во втором аспекте настоящее изобретение предлагает способ получения описанного выше металлокомплекса бисфенола, включающий стадии:

1) взаимодействия соответствующего бисфенольного соединения с сильным основанием с образованием ди-соли бисфенола; и

2) взаимодействия ди-соли бисфенола с металлокомплексом, представленным формулой V, с получением металлокомплекса бисфенола, представленного формулой I,

V

где R₃-R₇, M и X имеют те же значения, что определены выше для формулы I.

В некоторых конкретных вариантах осуществления настоящее изобретение предлагает способ получения описанного выше металлокомплекса бисфенола, представленного формулой Ib, включающий стадии:

1) взаимодействия бисфенольного соединения, представленного формулой II, с соединением металла, представленным формулой III, с получением ди-соли бисфенола, представленной формулой IV; и

2) взаимодействия ди-соли бисфенольного соединения, представленного формулой IV, с металлокомплексом, представленным формулой V, с получением металлокомплекса бисфенола, представленного формулой Ib;

Формула II, Формула III, Формула IV, Формула V,

где в формулах II и IV заместители R₁, R₁’, R₂, R₂’, R₈ и R₉ имеют те же значения, что определены выше для формулы Ib;

в формуле III M₁ представляет собой металл группы IA, предпочтительно литий, натрий или калий, и R представляет собой атом водорода или линейный или разветвленный C₁-C₁₀-алкил; и

в формуле V заместители R₃-R₇, M и X имеют те же значения, что определены выше для формулы Ib.

В некоторых предпочтительных вариантах осуществления изобретения способ получения включает: взаимодействие бисфенольного соединения, представленного формулой II, с соединением металла, представленным формулой III, в органическом растворителе с получением соединения ди-соли бисфенола, представленного формулой IV; затем взаимодействие соединения ди-соли бисфенола с комплексом металла, представленным формулой V, в органическом растворителе с получением металлокомплекса бисфенола, представленного формулой Ib.

В соответствии с некоторыми вариантами осуществления органический растворитель выбирают из тетрагидрофурана, диэтилового эфира, 1,4-диоксана и дихлорметана.

В некоторых предпочтительных вариантах осуществления изобретения бисфенольное соединение представляет собой, по меньшей мере, одно из следующих бисфенольных соединений, представленных формулой II:

Формула II

бисфенольное соединение 1: R₁=R₂=R₁’=R₂’=Me, R₈=R₉=H;

бисфенольное соединение 2: R₁=R₂=R₁’=R₂’=Et, R₈=R₉=H;

бисфенольное соединение 3: R₁=R₂=R₁’=R₂’=iPr, R₈=R₉=H;

бисфенольное соединение 4: R₁=R₂=R₁’=R₂’=tBu, R₈=R₉=H.

В некоторых предпочтительных вариантах осуществления изобретения соединение металла, обозначенное формулой III, представляет собой, по меньшей мере, соединение, выбираемое из KH, NaH, MeLi, EtLi, PrLi и BuLi.

В некоторых предпочтительных вариантах осуществления изобретения соединение, обозначенное формулой IV, представляет собой, по меньшей мере, одно из следующих соединений:

Формула IV

феноксидное соединение 1: R₁=R₂=R₁’=R₂’=Me, R₈=R₉=H, M₁=Li;

феноксидное соединение 2: R₁=R₂=R₁’=R₂’=Et, R₈=R₉=H, M₁=Li;

феноксидное соединение 3: R₁=R₂=R₁’=R₂’=iPr, R₈=R₉=H, M₁=Li;

феноксидное соединение 4: R₁=R₂=R₁’=R₂’=tBu, R₈=R₉=H, M₁=Li;

феноксидное соединение 5: R₁=R₂=R₁’=R₂’=Me, R₈=R₉=H, M₁=Na;

феноксидное соединение 6: R₁=R₂=R₁’=R₂’=Et, R₈=R₉=H, M₁=Na;

феноксидное соединение 7: R₁=R₂=R₁’=R₂’=iPr, R₈=R₉=H, M₁=Na;

феноксидное соединение 8: R₁=R₂=R₁’=R₂’=tBu, R₈=R₉=H, M₁=Na;

феноксидное соединение 9: R₁=R₂=R₁’=R₂’=Me, R₈=R₉=H, M₁=K;

феноксидное соединение 10: R₁=R₂=R₁’=R₂’=Et, R₈=R₉=H, M₁=K;

феноксидное соединение 11: R₁=R₂=R₁’=R₂’=iPr, R₈=R₉=H, M₁=K;

феноксидное соединение 12: R₁=R₂=R₁’=R₂’=tBu, R₈=R₉=H, M₁=K.

В некоторых предпочтительных вариантах осуществления соединение металла, обозначенное формулой V, представляет собой, по меньшей мере, один из следующих комплексов металла:

V

комплекс металла 1: R₃=R₄=R₅=R₆=R₇=H, M=Ti, X=Cl;

комплекс металла 2: R₃=R₄=R₅=R₆=R₇=Me, M=Ti, X=Cl.

В некоторых предпочтительных вариантах заявляемого способа молярное отношение бисфенольного соединения, представленного формулой II, к соединению, представленному формулой III, составляет 1:(1-20), например, 1:2,5, 1:3, 1:3,5, 1:4, 1:4,5, 1:5, 1:5,5, 1:6, 1:6,5, 1:7, 1:7,5, 1:8, 1:8,5, 1:9, 1:9,5, 1:10, 1:10,5, 1:11, 1:11,5, 1:12, 1:12,5, 1:13, 1:13,5, 1:14, 1:14,5, 1:15, 1:15,5, 1:16, 1:16,5, 1:17, 1:17,5, 1:18, 1:18,5, 1:19, 1:19,5, 1:20, и любое значение между ними, предпочтительно 1:(2-10) и более предпочтительно 1:(4-8).

В некоторых предпочтительных вариантах заявляемого способа реакционная температура для реакции между бисфенольным соединением, представленным формулой II, и соединением, представленным формулой III, составляет от -78 до 60°C, например, -60°C, -50°C, -40°C, -30°C, -20°C, -10°C, 0°C, 10°C, 20°C, 30°C, и любое значение между ними и предпочтительно от -10 до 40°C.

В некоторых предпочтительных вариантах заявляемого способа реакционное время для реакции между бисфенольным соединением, представленным формулой II, и соединением, представленным формулой III, составляет от 1 до 10 час, например, 1,5, 2, 2,5, 3, 3,5, 4, 4,5, 5, 5,5, 6, 6,5, 7, 7,5, 8, 8,5, 9, 9,5 час, и любое значение между ними и предпочтительно от 1,5 до 3 час.

В некоторых предпочтительных вариантах заявляемого способа молярное отношение соединения, представленного формулой IV, к соединению металла, представленного формулой V, составляет 1:(1,8-2,4), например, 1:1,9, 1:2, 1:2,1, 1:2,2, 1:2,3, 1:2,4, и любое значение между ними и предпочтительно 1:2. То есть, число молей бисфенольного соединения можно рассматривать как число молей соединения, представленного формулой IV.

В некоторых предпочтительных вариантах заявляемого способа реакционная температура для реакции между соединением, представленным формулой IV, и соединением металла, представленным формулой V, составляет от -78 до 60°C, например, -60°C, -50°C, -40°C, -30°C, -20°C, -10°C, 0°C, 10°C, 20°C, 30°C, и любое значение между ними и предпочтительно от -10 до 40°C.

В некоторых предпочтительных вариантах заявляемого способа реакционное время для реакции между соединением, представленным формулой IV, и соединением металла, представленным формулой V, составляет от 6 до 24 час, например, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24 час, и любое значение между ними и предпочтительно от 6 до 19 час.

В третьем аспекте настоящее изобретение предлагает применение описанного выше металлокомплекса бисфенола при полимеризации олефинов, где металлокомплекс бисфенола используют в качестве основного катализатора (или компонента катализатора) катализатора полимеризации олефинов.

В некоторых вариантах осуществления катализатор полимеризации олефинов также содержит сокатализатор, выбираемый из алюминийорганических соединений и борорганических соединений.

Примеры

Настоящее изобретение ниже описано вместе с конкретными примерами, но примеры не накладывают никакого ограничения на изобретение.

Следующие методы оценки и испытания включены в приведенные ниже примеры:

1. Спектры ядерного магнитного резонанса на протонах и спектры ядерного магнитного резонанса на атомах углерода записывают при 110°C на приборе ядерного магнитного резонанса Bruker-300 с дейтерированным хлороформом в качестве растворителя.

2. Масс-спектры высокого разрешения записывают на масс-спектрометре Bruker ESI-Q/TOF MS с использованием ацетонитрила в качестве диспергирующего растворителя.

3. Полимеризационная активность: Полимер, полученный полимеризацией, сушат и взвешивают, и масса полимера, поделенная на количество катализатора, добавленного во время полимеризации, дает активность катализатора.

4. Молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение ММР (PDI) (PDI=Mw/Mn) полимера: измеряют с использованием прибора PL-GPC220 при 150°C с 1,2,4-трихлорбензолом в качестве растворителя (стандарт: ПС (PS); расход: 1,0 мл/мин; Колонка: 3×Plgel 10 мкм M1×ED-B 300×7,5 нм).

5. Температуру плавления полимера определяют с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК (DSC)) следующим образом: Помещают 10 мг образца в тигель и проводят измерение на дифференциальном сканирующем калориметре METTLER DSC1. В атмосфере азота температуру повышают от -70 до 200°C при скорости изменения 10°C/мин и поддерживают в течение 1 мин, затем температуру снижают до -70°C при скорости 10°C/мин и поддерживают 3 мин. Затем температуру снова повышают до 200°C при скорости 10°C/мин, и записывают данные сканирования при втором нагревании.

6. Содержание сомономера в полимере определяют по спектру высокотемпературного ядерного магнитного резонанса на ядрах углерода.

Пример 1 - Получение металлокомплекса бисфенола 7

Бисфенольное соединение 3 (2,24 ммоль) растворяют в диэтиловом эфире и к полученному раствору при -78°C добавляют чистый твердый KH (8,96 ммоль). После взаимодействия в течение 1 час реакционную смесь нагревают до комнатной температуры и реакцию затем продолжают еще 2 час. Затем раствор переносят в раствор металлокомплекса 2 (4,48 ммоль) в дихлорметане при -78°C посредством проведения перегрузки. После взаимодействия при этой температуре 1 час реакционную смесь постепенно нагревают до комнатной температуры и реакцию затем продолжают еще 12 час. По окончании реакции растворитель удаляют с помощью вакуумной линии, а остаток промывают дихлорметаном и фильтруют через Celite. Фильтрат упаривают досуха в вакууме и сырой продукт перекристаллизовывают из смеси дихлорметан/н-гексан, получают оранжевый целевой продукт с выходом 90%. Характеристики продукта:

Спектр ¹H ЯМР (CDCl₃, 400 МГц): δ=7,45 (дд, J=7,6, 2,0 Гц, 2H, арил-H), 7,25 (с, 4H, арил-H), 7,14-7,21 (м, 4H, арил-H), 3,13 (м, 4H, CH), 2,18 (с, 30H, CH₃), 1,80 (с, 6H, CH₃), 1,03 (д, J=6,8 Гц, 24H, CH₃).

Спектр ¹³C ЯМР (CDCl₃, 100 МГц): δ=159,1, 146,9, 138,9, 133,5, 132,8, 130,6, 130,4, 130.0, 124,5, 122,9, 34,3, 33,9, 26,3, 24,3, 13,1.

ESI-MS для C₅₉H₇₂Cl₄O₃Ti₂: M=1064,34.

Пример 2 - Получение металлокомплекса бисфенола 4

Бисфенольное соединение 4 (2,00 ммоль) растворяют в тетрагидрофуране и к полученному раствору при -10°C добавляют чистый твердый NaH (12,00 ммоль). После взаимодействия в течение 1 час реакционную смесь нагревают до комнатной температуры и реакцию затем продолжают еще 1 час. Затем раствор переносят в раствор металлокомплекса 1 (4,00 ммоль) в тетрагидрофуране при -10°C посредством проведения перегрузки. После взаимодействия при этой температуре 0,5 час реакционную смесь постепенно нагревают до комнатной температуры и реакцию затем продолжают еще 8 час. По окончании реакции растворитель удаляют с помощью вакуумной линии, а остаток промывают дихлорметаном и фильтруют через Celite. Фильтрат упаривают досуха в вакууме и сырой продукт перекристаллизовывают из смеси дихлорметан/н-гексан, получают оранжевый целевой продукт с выходом 92%.

Характеристики продукта:

ESI-MS для C₅₁H₅₆Cl₄O₃Ti₂: M/Z =954,21

Пример 3 - Получение металлокомплекса бисфенола A

Металлокомплекс бисфенола A

Бисфенольное соединение 3 (2,24 ммоль) растворяют в диэтиловом эфире и к полученному раствору при -78°C добавляют n-BuLi (4,48 ммоль, 1,6моль/л). После взаимодействия в течение 1 час реакционную смесь нагревают до комнатной температуры и реакцию затем продолжают еще 2 час. Затем раствор переносят в раствор инденилтитанового комплекса (4,48 ммоль) в диэтиловом эфире при -78°C посредством проведения перегрузки. После взаимодействия при этой температуре 1 час реакционную смесь постепенно нагревают до комнатной температуры и реакцию затем продолжают еще 12 час. По окончании реакции растворитель удаляют с помощью вакуумной линии, а остаток промывают дихлорметаном и фильтруют через Celite. Фильтрат упаривают досуха в вакууме и сырой продукт перекристаллизовывают из смеси дихлорметан/н-гексан, получают пурпурно-красный целевой продукт с выходом 60%.

Спектр ¹H ЯМР (CDCl₃, 400 МГц): δ=7,74 (дд, J=6,4, 2,8 Гц, 4H, арил-H), 7,47 (т, J=4,8 Гц, 2H, арил-H), 7,37 (дд, J=6,4, 2,8 Гц, 4H, арил-H), 7,22 (с, 4H, арил-H), 7,18 (д, J=4,8 Гц, 4H, арил-H), 6,78 (д, J=3,6 Гц, 4H, арил-H), 6,42 (т, J=3,2 Гц, 2H, арил-H), 3,25 (септ, 4H, CH), 2,18 (с, 30H, CH₃), 1,82 (с, 6H, CH₃), 1,08 (д, J=6,8 Гц, 24H, CH₃).

Спектр ¹³C ЯМР (CDCl₃, 100 МГц): δ=164,5, 146,8, 138,5, 134,6, 130,6, 130,3, 129,9, 129,7, 128,3, 125,9, 125,8, 124,5, 123,0, 120,4, 113,3, 34,2, 34,0, 26,8, 23,8.

Пример 4 - Получение металлокомплекса бисфенола B

Металлокомплекс бисфенола B

Бисфенольное соединение 3 (1,00 ммоль) растворяют в тетрагидрофуране и к полученному раствору при -78°C добавляют n-BuLi (2,00 ммоль, 1,6 моль/л). После взаимодействия в течение 1 час реакционную смесь нагревают до комнатной температуры и реакцию затем продолжают еще 2 час. Затем раствор переносят в раствор пентаметилциклопентадиенильного комплекса гафния (2,00 ммоль) в тетрагидрофуране при -78°C посредством проведения перегрузки. После взаимодействия при этой температуре 1 час реакционную смесь постепенно нагревают до комнатной температуры, затем нагревают до 50°C и реакцию затем продолжают еще 12 час. По окончании реакции растворитель удаляют с помощью вакуумной линии, а остаток промывают дихлорметаном и фильтруют через Celite. Фильтрат упаривают досуха в вакууме и сырой продукт перекристаллизовывают из смеси дихлорметан/н-гексан, получают пурпурный целевой продукт с выходом 21%.

Спектр ¹H ЯМР (CDCl₃, 400 МГц): δ=7,40 (дд, J=7,4, 2,2 Гц, 2H, арил-H), 7,16-7,11 (м, 4H, арил-H), 7,08 (с, 4H, арил-H), 2,93 (септ, 4H, CH), 2,22 (с, 30H, CH₃), 1,77 (с, 6H, CH₃), 1,04 (д, J=6,8 Гц, 24H, CH₃).

Пример 5

После сушки путем нагревания автоклав для полимеризации объемом 500 мл вакуумируют и затем дважды заполняют азотом, после чего следует вакуумирование и затем заполнение этиленом один раз. Затем добавляют последовательно 10 мл (2 ммоль/мл) раствора метилалюмоксана (MAO) в толуоле, 150 мл гексана, подвергнутого деоксигенации и обезвоживанию, и 1 мл (5 мкмоль/мл) раствора металлокомплекса бисфенола 7 в толуоле. При механическом перемешивании этилен под давлением 1,0 МПа вводят в автоклав и реакции позволяют проходить при 20°C при этом давлении в течение 20 мин, затем добавляют этанол для окончания реакции. Получают 2,8 г полиэтиленового полимера. Полимеризационная активность рассчитана как 8,4×10⁵ г^.моль^-1(Ti)^.h^-1. Температура плавления, измеренная с помощью ДСК, равна 133,5°C; Mw, измеренная с помощью ГПХ, равна 1,9×10⁵ и Mw/Mn, как установлено, равно 4,82.

Пример 6

После сушки путем нагревания автоклав для полимеризации объемом 500 мл вакуумируют и затем дважды заполняют азотом, после чего следует вакуумирование и затем заполнение этиленом один раз. Затем добавляют последовательно 2 мл (0,5 ммоль/мл) раствора триизобутилалюминия в н-гексане, 150 мл гексана, подвергнутого деоксигенации и обезвоживанию, и 1 мл (2,5 мкмоль/мл) раствора металлокомплекса бисфенола 7 в толуоле, после чего добавляют 2 мл (5 мкмоль/мл) бор-содержащего реагента, [Ph₃C][B(C₆F₅)₄]. При механическом перемешивании этилен под давлением 1,0 МПа вводят в автоклав и реакции позволяют проходить при 80°C при этом давлении в течение 20 мин, затем добавляют этанол для окончания реакции. Получают 5,1 г полиэтиленового полимера. Полимеризационная активность рассчитана как 3,06×10⁶ г^.моль^-1(Ti)^.h^-1. Температура плавления, измеренная с помощью ДСК, равна 133,3°C; Mw, измеренная с помощью ГПХ, равна 1,8×10⁵ и Mw/Mn, как установлено, равно 6,84.

Пример 7

После сушки путем нагревания автоклав для полимеризации объемом 500 мл вакуумируют и затем дважды заполняют азотом, после чего следует вакуумирование и затем заполнение этиленом один раз. Затем добавляют последовательно 6,8 мл раствора (10% масс.) метилалюмоксана (MAO) в толуоле, 15 мл 1-гексена, 150 мл гексана, подвергнутого деоксигенации и обезвоживанию, и 2 мл (2,5 мкмоль/мл) раствора металлокомплекса бисфенола 7 в толуоле. При механическом перемешивании этилен под давлением 3 атм вводят в автоклав, и реакции позволяют проходить при 25°C при этом давлении в течение 20 мин, затем добавляют этанол для окончания реакции. Получают 5,21 г полимера. Активность рассчитана как 1,56×10⁶ г^.моль^-1(Ti)^.h^-1. Температура плавления, измеренная с помощью ДСК, равна 103°C; Mw, измеренная с помощью ГПХ, равна 1,9×10⁵ и Mw/Mn, как установлено, равно 1,92. Молярное содержание 1-гексена, определенное из спектра высокотемпературного ядерного магнитного резонанса на ядрах углерода, составляет 5,3%.

Пример 8

После сушки путем нагревания автоклав для полимеризации объемом 500 мл вакуумируют и затем дважды заполняют азотом, после чего следует вакуумирование и затем заполнение этиленом один раз. Затем добавляют последовательно 2 мл (0,5 ммоль/мл) раствора триизобутилалюминия в н-гексане, 150 мл гексана, подвергнутого деоксигенации и обезвоживанию, и 2 мл (2,5 мкмоль/мл) раствора металлокомплекса бисфенола A в толуоле, после чего добавляют 3 мл (5 мкмоль/мл) бор-содержащего реагента, [Ph₃C][B(C₆F₅)₄]. При механическом перемешивании этилен под давлением 0,4 МПа вводят в автоклав и реакции позволяют проходить при 40°C при этом давлении в течение 10 мин, затем добавляют этанол для окончания реакции. Получают 1,3 г полиэтиленового полимера. Полимеризационная активность рассчитана как 7,8×10⁵ г^.моль^-1(Ti)^.h^-1. Температура плавления, измеренная с помощью ДСК, равна 130,0°C; Mw полиэтилена, измеренная с помощью ГПХ, равна 3,4×10⁵, и Mw/Mn, как установлено, равно 8,53.

Пример 9

После сушки путем нагревания автоклав для полимеризации объемом 500 мл вакуумируют и затем дважды заполняют азотом, после чего следует вакуумирование и затем заполнение этиленом один раз. Затем добавляют последовательно 2 мл (0,5 ммоль/мл) раствора триизобутилалюминия в н-гексане, 9,3 мл 1-октена, 150 мл гексана, подвергнутого деоксигенации и обезвоживанию, и 2 мл (2,5 мкмоль/мл) раствора металлокомплекса бисфенола A в толуоле, после чего добавляют 3 мл (5 мкмоль/мл) бор-содержащего реагента, [Ph₃C][B(C₆F₅)₄]. При механическом перемешивании этилен под давлением 0,4 МПа вводят в автоклав и реакции позволяют проходить при 40°C при этом давлении в течение 10 мин, затем добавляют этанол для окончания реакции. Получают 2,25 г полиэтилена. Активность рассчитана как 1,35×10⁶ г^.моль^-1(Ti)^.h^-1. Температура плавления, измеренная с помощью ДСК, равна 125,5°C; Mw полиэтилена, измеренная с помощью ГПХ, равна 5,6×10⁴ и Mw/Mn, как установлено, равно 2,91. Молярное содержание 1-октена, определенное из спектра высокотемпературного ядерного магнитного резонанса на ядрах углерода, составляет 2,4%.

Для любого численного значения, упомянутого в настоящем изобретении, если существует только интервал в две единицы между любым самым низким значением и любым самым высоким значением, то включены все значения с шагом в одну единицу от самого низкого значения до самого высокого значения. Например, если количество компонента или величина технологических переменных, таких как температура, давление, время и др., как утверждается, составляет 50-90, то в данном описании это означает, конкретно перечислены что такие значения, как 51-89, 52-88... 69 -71 и 70-71. Для нецелых значений 0,1, 0,01, 0,001 или 0,0001 можно соответственно рассматривать в качестве одной единицы. Это всего лишь конкретно упомянутые примеры. В данной заявке аналогичным образом все возможные комбинации между самым низким значением и самым высоким значением из перечисленных значений считаются раскрытыми.

Следует отметить, что вышеописанные примеры используются только для объяснения настоящего изобретения и не вносят какие-либо ограничения для настоящего изобретения. Настоящее изобретение описано со ссылкой на типичные примеры, но следует понимать, что используемые в нем слова являются описательными и пояснительными словами, а не ограничительными словами. Настоящее изобретение может быть изменено в рамках формулы настоящего изобретения, как это предусмотрено, и настоящее изобретение может быть переработано без отступления от объема и сути настоящего изобретения. Хотя настоящее изобретение, описанное здесь, относится к конкретным методам, материалам и вариантам осуществления, это не означает, что настоящее изобретение ограничено конкретными примерами, раскрытыми в нем. Напротив, настоящее изобретение может быть распространено на все другие способы и варианты применения с той же самой функцией.

Изобретение относится к металлокомплексу бисфенола, имеющему структуру, представленную формулой Ia. В формуле Ia: R₁ и R₁', каждый независимо, выбирают из группы, состоящей из атома водорода и замещенного или незамещенного, линейного или разветвленного C₁-C₁₀-алкила; R₃-R₇, R₃'-R₇', каждый независимо, выбирают из группы, состоящей из атома водорода и замещенного или незамещенного, линейного или разветвленного C₁-C₁₀-алкила, и любые две соседние группы из R₃-R₇ необязательно соединены с образованием кольца, и любые две соседние группы из R₃'-R₇' необязательно соединены с образованием кольца; R₈ и R₉, каждый независимо, выбирают из группы, состоящей из атома водорода и замещенного или незамещенного C₁-C₂₀-гидрокарбила; каждый R независимо выбирают из группы, состоящей из атома водорода и замещенного или незамещенного C₁-C₂₀-гидрокарбила; M и M', каждый независимо, представляет собой металл 4 группы; каждый X независимо выбирают из группы, состоящей из гидрокарбила, имеющего от 1 до 20 атомов углерода, гидрида, амидо-группы, алкоксида, алкилсульфида, алкилфосфида, галогенида, диена, амина, фосфина, простого эфира и их комбинаций; и m и n независимо представляют собой целое число от 1 до 4. Термин «замещенный» означает, что один или несколько атомов водорода на рассматриваемой группе заменены C₁-C₆-алкилом, фенилом, бензилом, атомом галогена, гетероатомом, C₁-C₆-алкокси-группой, или атом углерода в основной цепочке заменен гетероатомом. Также предложены способы получения указанного металлокомплекса и его применение при полимеризации олефинов. Предложенный металлокомплекс бисфенола проявляет высокую каталитическую эффективность и высокую способность включения сомономера. 4 н. и 5 з.п. ф-лы, 9 пр.

1. Металлокомплекс бисфенола, имеющий структуру, представленную формулой Ia:

где R₁ и R₁', каждый независимо, выбирают из группы, состоящей из атома водорода и замещенного или незамещенного, линейного или разветвленного C₁-C₁₀-алкила; R₃-R₇, R₃'-R₇', каждый независимо, выбирают из группы, состоящей из атома водорода и замещенного или незамещенного, линейного или разветвленного C₁-C₁₀-алкила, и любые две соседние группы из R₃-R₇ необязательно соединены с образованием кольца, и любые две соседние группы из R₃'-R₇' необязательно соединены с образованием кольца; R₈ и R₉, каждый независимо, выбирают из группы, состоящей из атома водорода и замещенного или незамещенного C₁-C₂₀-гидрокарбила; каждый R независимо выбирают из группы, состоящей из атома водорода и замещенного или незамещенного C₁-C₂₀-гидрокарбила; M и M', каждый независимо, представляет собой металл 4 группы; каждый X независимо выбирают из группы, состоящей из гидрокарбила, имеющего от 1 до 20 атомов углерода, гидрида, амидо-группы, алкоксида, алкилсульфида, алкилфосфида, галогенида, диена, амина, фосфина, простого эфира и их комбинаций; и m и n независимо представляют собой целое число от 1 до 4,

где при этом термин «замещенный» означает, что один или несколько атомов водорода на рассматриваемой группе заменены C₁-C₆-алкилом, фенилом, бензилом, атомом галогена, гетероатомом, C₁-C₆-алкокси-группой, или атом углерода в основной цепочке заменен гетероатомом.

2. Металлокомплекс бисфенола по п. 1, который имеет структуру, представленную формулой Ib:

где R₁, R₁', R₂, R₂', каждый независимо, выбирают из группы, состоящей из атома водорода и замещенного или незамещенного, линейного или разветвленного C₁-C₁₀-алкила; R₃-R₇, R₃'-R₇', каждый независимо, выбирают из группы, состоящей из атома водорода и замещенного или незамещенного, линейного или разветвленного C₁-C₁₀-алкила, и любые две соседние группы из R₃-R₇ необязательно соединены с образованием кольца, и любые две соседние группы из R₃'-R₇' необязательно соединены с образованием кольца; R₈ и R₉, каждый независимо, выбирают из группы, состоящей из атома водорода и замещенного или незамещенного C₁-C₂₀-гидрокарбила; M и M', каждый независимо, представляют собой металл 4 группы; каждый X независимо выбирают из группы, состоящей гидрокарбила, имеющего от 1 до 20 атомов углерода, гидрида, амидо-группы, алкоксида, алкилсульфида, алкилфосфида, галогенида, диена, амина, фосфина, простого эфира и их комбинаций.

3. Металлокомплекс бисфенола по любому из пп. 1-3, имеющий, по меньшей мере, один из следующих признаков:

- в формулах Ia и Ib R₁, R₁', R₂, R₂', каждый независимо, выбирают из группы, состоящей из атома водорода и замещенного или незамещенного, линейного или разветвленного C₁-C₆-алкила;

- в формулах Ia и Ib R₃-R₇, R₃'-R₇', каждый независимо, выбирают из группы, состоящей из атома водорода и замещенного или незамещенного, линейного или разветвленного C₁-C₆-алкила;

- в формулах Ia и Ib R₈ и R₉, каждый независимо, выбирают из группы, состоящей из атома водорода и замещенного или незамещенного, линейного или разветвленного C₁-C₂₀-алкила, предпочтительно из группы, состоящей из атома водорода и замещенного или незамещенного, линейного или разветвленного C₁-C₁₀-алкила, и более предпочтительно из группы, состоящей из атома водорода и замещенного или незамещенного, линейного или разветвленного C₁-C₆-алкила;

- в формулах Ia и Ib M и M', каждый независимо, выбирают из группы, состоящей из титана, циркония и гафния, и предпочтительно титана; и

- в формулах Ia и Ib каждый X независимо выбирают из группы, состоящей из метила, фторида, хлорида, бромида и йодида, предпочтительно метила или хлорида.

4. Металлокомплекс бисфенола по п. 2, который представляет собой, по меньшей мере, металлокомплекс, выбираемый из следующих комплексов, представленных формулой Ib:

металлокомплекс бисфенола 1: R₁=R₂=R₁'=R₂'=Me, R₃=R₄=R₅=R₆=R₇=R₃'=R₄'=R₅'=R₆'=R₇'=R₈=R₉=H, M=M'=Ti, X=Cl;

металлокомплекс бисфенола 2: R₁=R₂=R₁'=R₂'=Et, R₃=R₄=R₅=R₆=R₇=R₃'=R₄'=R₅'=R₆'=R₇'=R₈=R₉=H, M=M'=Ti, X=Cl;

металлокомплекс бисфенола 3: R₁=R₂=R₁'=R₂'=iPr, R₃=R₄=R₅=R₆=R₇=R₃'=R₄'=R₅'=R₆'=R₇'=R₈=R₉=H, M=M'=Ti, X=Cl;

металлокомплекс бисфенола 4: R₁=R₂=R₁'=R₂'=tBu, R₃=R₄=R₅=R₆=R₇=R₃'=R₄'=R₅'=R₆'=R₇'=R₈=R₉=H, M=M'=Ti, X=Cl;

металлокомплекс бисфенола 5: R₁=R₂=R₁'=R₂'=Me, R₃=R₄=R₅=R₆=R₇=R₃'=R₄'=R₅'=R₆'=R₇'=Me, R₈=R₉=H, M=M'=Ti, X=Cl;

металлокомплекс бисфенола 6: R₁=R₂=R₁'=R₂'=Et, R₃=R₄=R₅=R₆=R₇=R₃'=R₄'=R₅'=R₆'=R₇'=Me, R₈=R₉=H, M=M'=Ti, X=Cl;

металлокомплекс бисфенола 7: R₁=R₂=R₁'=R₂'=iPr, R₃=R₄=R₅=R₆=R₇=R₃'=R₄'=R₅'=R₆'=R₇'=Me, R₈=R₉=H, M=M'=Ti, X=Cl;

металлокомплекс бисфенола 8: R₁=R₂=R₁'=R₂'=tBu, R₃=R₄=R₅=R₆=R₇=R₃'=R₄'=R₅'=R₆'=R₇'=Me, R₈=R₉=H, M=M'=Ti, X=Cl;

и соответствующих соединений, где X=метил.

5. Способ получения металлокомплекса бисфенола по п. 1, включающий стадии:

1) взаимодействия соответствующего бисфенольного соединения с сильным основанием с образованием ди-соли бисфенола; и

2) взаимодействия ди-соли бисфенола с металлокомплексом, представленным формулой V, с получением металлокомплекса бисфенола, представленного формулой Ia,

где R₃-R₇, M и X имеют те же значения, которые определены для формулы Ia в п. 1.

6. Способ получения металлокомплекса бисфенола по п. 2, включающий стадии:

1) взаимодействия бисфенольного соединения, представленного формулой II, с соединением металла, представленным формулой III, с получением ди-соли бисфенола, представленной формулой IV; и

2) взаимодействия ди-соли бисфенольного соединения, представленного формулой IV, с металлокомплексом, представленным формулой V, с получением металлокомплекса бисфенола, представленного формулой Ib;

Формула II, Формула III, Формула IV, Формула V,

где в формулах II и IV R₁, R₁', R₂, R₂', R₈ и R₉ имеют те же значения, которые определены для формулы Ib в п. 2;

в формуле III M₁ представляет собой металл группы IA, и R представляет собой атом водорода или линейный или разветвленный C₁-C₁₀-алкил; и

в формуле V R₃-R₇, M и X имеют те же значения, которые определены для формулы Ib в п. 2.

7. Способ по п. 6, имеющий, по меньшей мере, один из следующих признаков:

- молярное отношение бисфенольного соединения, представленного формулой II, к соединению, представленному формулой III, составляет 1:(1-20);

- реакционная температура для реакции между бисфенольным соединением, представленным формулой II, и соединением, представленным формулой III, составляет от -78 до 60°C;

- время реакции для реакции между бисфенольным соединением, представленным формулой II, и соединением, представленным формулой III, составляет от 1 до 10 час;

- молярное отношение соединения, представленного формулой IV, к соединению металла, представленному формулой V, составляет 1:(1,8-2,4);

- реакционная температура для реакции между соединением, представленным формулой IV, и соединением металла, представленным формулой V, составляет от -78 до 60°; и

- время реакции для реакции между соединением, представленным формулой IV, и соединением металла, представленным формулой V, составляет от 6 до 24 час.

8. Способ по п. 6, имеющий, по меньшей мере, один из следующих признаков:

- молярное отношение бисфенольного соединения, представленного формулой II, к соединению, представленному формулой III, составляет 1:(4-8);

- реакционная температура для реакции между бисфенольным соединением, представленным формулой II, и соединением, представленным формулой III, составляет от -10 до 40°C;

- время реакции для реакции между бисфенольным соединением, представленным формулой II, и соединением, представленным формулой III, составляет от 1,5 до 3 час;

- молярное отношение соединения, представленного формулой IV, к соединению металла, представленному формулой V, составляет 1:2;

- реакционная температура для реакции между соединением, представленным формулой IV, и соединением металла, представленным формулой V, составляет от -10 до 40°C; и

- время реакции для реакции между соединением, представленным формулой IV, и соединением металла, представленным формулой V, составляет от 8 до 16 час.

9. Применение металлокомплекса бисфенола по любому из пп. 1-4 при полимеризации олефинов.