Способ получения поли-/2-винил-10-ацетилфентиазина/ Советский патент 1982 года по МПК C08F126/06 C08F128/06 C08F8/10 

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, а именно к способу получения поли-(2-винил-10-ацетилфентиазина), и может быть использовано в химической промышленности, а полимер - для создания фоточувствительных Материалов в фото-, полиграфической и других отраслях промьааленности.

Наличие заместителя у атсма. азота в 2-вийилфентиазине способст.вует при прочих равных условиях повышению выхода полимера и увеличению молекулярной массы последнего, В то же время гидролизом 10 замещенных полимеров 2-винилфантиазина в щелочной среде легко можно перейти к незамещенному поли-(2-винилфентиазину).

Известны способы получения полимеров 10-зс1мещенных 2-винилфентиазинов как и нез&мещенных аналогов радиксшьной полимеризацией соответствующих мономеров в среде инертного )растворителя. Например, известен способ получения поли-(2-винил-10этилфентиазина) полимеризацией 2-винил-10-этилфентиазина в растворе бензола в присутствии азоизобутиронитрила Г1 Т.

Выход полимера при проведении реакции в течение 2 и 20 составляет соответственно 28 и 83%,

Недостатками этого способа являются необходимость осуществления дополнительной стадий 10-замещения при синтезе мономера и большая продолжительность процесса полимеризации .

10

Наиболее близким к предлагаемому способу по технической сущности и базовым объектом является способ получения поли- 2-винил-10-ацетилфентиазина) полимеризацией 2-винилфен15тиазина в среде уксусного ангидрида в вакууме f2j.

При этом процесс проводится при

13 о С

5-21 ч, и выход составляет соответственно 42 и 52%,

20

Недостатками данного способа являются большая продолжительность процесса полимеризации и низкий выход полимера.

Цель изобретения - уменьшение

25 продолжительности процесса и увеличение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения поли-(2-винил-10-ацетилфентиазина) 30 полимеризацией 2-винилфентиазина в среде уксусного ангидрида в вакууме полимеризацию сначала проводят при 120-140 С в течение температуЕ е затем при 190-215 0 в те1,5-3 ч и чение 1-5 ч. Поли-(2-винил-10-ацетилфеитиазин) порошок серовато-белого цвета, растворимый- в тетрагидрофуране, уксусном ангидриде, пиридине, хлорированных углеводородах,и имеет по данным гельпроникающей хроматографии, следующие характеристики: М 14750, М бОбО; М, 24800; 2,43. Пример 1 . В ампулы загружают по 0,2 г 2-винилфентиазииа и 0,5 м уксусного ангидрида, вакуумируют их до pi. ст., отпаивают под ват куумом и помещают в термостат при . Для определения оптимального времени ацилирования и количества образующегося полимера ампулы через определенные промежутки времени вынимают из термостата, охлаждают до комнатной температуры, вкрывают, и после отгонки уксусного ангидрида определяют степень ацилирования 2-винилфентиазина весовым методом. Затем продукт растворяют в тетрагидрофуране и высаживают в избыток метанола. После оп ределения и высушивания осадка до постоянного веса по .его весу судят о выходе поли-(2-винйл-10-aцeтилфeнтиaзинa) . В табл. 1 приведена зависимость выхода продуктов 10-ацилирования и полимеризации 2-винилфентиазина при С от продолжительности процесса. Таблица 1 Пример 2. Полимеризацию про водят аналогично примеру 1 при концентрации мономера 1,0-3,0 моль/л, 130°С и постоянном времени реакции 3 Полученные данные приведены в табл. 2. Т а б Л

Формула изобретения

Способ получения поли-(2-винил-10-аце илфентиазина) полимеризацией 2-винилфентиазина в среде уксусного ,65 Ангидрида в вакууме, о т л и ч а ю : Пример 3. Опыо-ы проводят анаогично примеру 1. Ампулы выдерживают ч при 130с и затем требуемое время ри 190-215С, охлаждают до комнатой температуры, вскрывают, и содержиое высаживают из раствора в тетра- идрофуране в метаноле. Зависимость выхода полимера от родолжительности второй стадии при Расчитано, %: С 71,91 Н 4,88 N 5,26 Для полимера,полученного при продолжительности второй стадии 2 ч найдено, %: С 71,10 Н 4,97 N 5,01 Таким образом, из данных примеров 1-3 следует, что при проведении процесса при 120-140 с в течение 3 ч степень ацилирования 2-винилфентиазина достигает 97%, в то время как выход полимера в этих условиях не превышает 25%. Изменение концентрации 2-винилфентиази«а в интервале 1,0-3,0 моль/л практически не влияет как на выход продуктов 10-ацилирования, так и на выход полимера. Увеличение продолжительности полимеризации при 190-2150с более чем до 2 3 ч нецелесообразно из-за незначительного прироста выхода полимера. Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход поли(2-винил-10-ацетилфентиазииа) и с«и -JOnnni/I J. V Л1, Vrf . -- - зить продолжительность процесса, (за 5 ч - 75% против 42% по прототипу, за 8 ч до 81% против 52% за 21 ч по прототипу). 5 9584 Ы и и с я тем, что, с целью уменьшения продолжительности процесса и увеличения выхода целевого продукта полимеризацию сначала проводят при температуре 120-140 С в течение 1,5- 3 ч и затем при 190-215 0 в течение 1 - 5 ч. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 29. 6 1. Hyde Р., kricka L.T, Process for polymerization 2-vinyfc-lO-ethytp hentiazine.Polymer, 1974,voi.l5, р. 387. . 2. Kamogawa Н., Larkln J.M. Process toif potymerlzation 2-vinyt-lO-acetytphentiazine.J.Poesci 19б4, voK . А 2, pj. 3603 (прототип).