N-оксиды амидов полиметакриловой кислоты, обладающие способностью ингибировать цитоксическое и фиброгенное действие свободной двуокиси кремния Советский патент 1982 года по МПК C08F120/60 

тичным атомом азота, способным обра зовывать N-окиси, минуя стадию восстановления, следующей формулы: CHj-CHjN -C%CH N( с молекулярной массой 1800-30000. I -Диметиламинофениленметакриламид получают ацилированием гидрохлорида Р-диметиламиноанилина хлор ангидридом метакриловой кислоты в воде в присутствии ацетата натрия. В ИК-спектре N-оксидов амидов полиметакриловой кислоты имеются четкие полосы поглощения в области 1635, 1662, 1670 (амидная поло са 1:1680-1630 CNfM, 1530, 1533, 1520 см .(амидная полоса 11: 15701515 ) и узкая полоса валентных колебаний NH-группы в области 3370 , характерные для вторичны амидов. Полосы поглощения 970950 и 1300-1200 , которые обычно относятся к валентным колеб ниям алифатических и ароматических К-оксидов, в ИК-спектре окисленных соединений отнести однозначно к по лощению N-O-группы нет возможности поскольку исходные полимеры также поглощают в этой области. Появлени в спектре полимерных N-оксидов шир кой полосы в области 3300-3000 см вероятно связано с образованием N-оксидами структур с внутри- или межмолекулярной водородной связью за счет кислого амидиого водорода. Эта полоса ассоциированой формы (3300-3000 см ) может быть использ вана для идентификации N-оксидов. В УФ-спектрах поли 2-(диметиламин-Ы-оксид)этилен метакриламида и поли 2-(пиперидил-Ы-оксид)этиле метакриламида имеется максимум сре ней интенсивности 201,203 нм. В УФ спектре поли 4-(диметиламин-N-OKсид)фенилен метакриламида имеется один максимум при 207 нм и второй максимум при 250 нм, в то время ка это соединение до окисления.имеет максимум меньшей интенсивности при 250 нм и еще один максимум при 297 нм. Такое гипсохромное смешени полос характерно для процессов ква тернизации и N-окисления. В случае пиперидилэтиламина и диметилэтилендиамина ацилирование етакрилоилхлоридом проводят в безодной среде в присутствии триэтиламина. Полимеризацию пиперидилэтилдиметиламиноэтилметакриламидовпроводят в запаянных ампулах в атосфере аргона. Р -Диметиламинофениленметакриламид полимеризуют а растворе диметилформамида в атмосфере аргона. В качестве инициатора спользуют азодинитрилизомасляную кислоту. Полимеры выделяют переосажением в 10-кратный объем воды. Окисение полимеров до N-окисей осущестляют 30%-Ной перекисью водорода в ледяной уксусной кислоте при по методике, предложенной для получения N-окисей производных пиридина. N-окиси выделяют отгонкой уксусной кислоты в вакууме.Очищаютпереосажением из спиртового или диметилформамидного раствора эфиром. Пример 1. Получение поли 4-(диметиламин-М-оксид)фенилен метакриламид дигидрата СНт г- т Г 1 t ,г -Ген, о гнгО 11 г пoли-N,N -диметиламино-р-фениленметакриламида растворяют в 63 мл ледяной уксусной кислоты. Прикапывают при перемешивании 15 мл 30%-ной перекиси водорода, нагревают при леремешивании 5 ч при 60 С. Отгоняют уксусную кислоту под вакуумом. Остаток растворяют в 200 мл сухого диметилформамида. и высаживают в абсолютный эфир. Получают светлокоричневый гигроскопичный порошок, хорошо растворимый в воде. Т раз 7 250° С, ММ 40000, приведенная вязкость 0,12 дл/г. Элементный анализ, %: 57,60 7,29 Найдено Вычислено для (C,j,, ) 56,40 7,50 Пример 2. Получение поли 2- диметиламин-Ы-оксид)этилен метакриламид дигидрата -Н ССтнСНгСН Кх .2НгО 1 г полимера поли-N,ы-диметиламиноэтилметакриламида растворяют в 6 мл ледяной уксусной кислоты, добавляют при перемешивании 1,3 м 30%-ной Не.Ог и нагревают при 60° С 5 ч. Отгоняют уксусную кислоту в вакууме, а остаток растворяют в абсолютном спирте, высаживают абсолютным эфиром и получают гигроскопичный бесцветный порошок.