Способ изготовления титанового электрода с покрытием из двуокиси свинца Советский патент 1982 года по МПК C25B11/10 

(54) СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ТИТАНОВОГО ЭЛЕКТРОДА С ПОКРЫТИЕМ ИЗ ДВУОКИСИ СВИНЦА

Изобретение относится к электрохимии, в частности к способу изготовления титанового электрода с покрытием из двуокиси свинца, предназначенного для электрохимических целей, в частности для электрохимических синтезов и свинцовых аккумуляторов.

Известен способ изготовления титанового электрода с покрытием из двуокиси свинца, включающий травление титановой основы кислым раствором и электролитическое нанесение на титановую основу двуокиси свинца из раствора, содержащего соль двухвалентного свинца 1.

Известен также способ изготовления титанового электрода с покрытием из двуокиси свинца, включающий травление титановойойновы кислым раствором, дополнительную обработку и электролитическое нанесение на титановую основу двуокиси свинца из электролита, содержащего ионы свинца.

Дополнительную обработку титановой основы проводят травлением в растворе щавелевой кислоты, содержащем оксалатные комплексы титана, в течение О,5-2 ч (2).

Однако известные способы не обеспечивают надежного сцепления покрытия с основой, что приводит к снижению срока службы электрода при эксплуатации. В свинцовом аккумуляторе и электролизере для окисления бензола электрод, изготовленный по известному способу, проработал 8000 ч.

Цель .изобретения - -увеличение сроfOка службы электрода.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу изготовление титанового электрода с покрытием из J5 двуокиси свинца, включающему травление титановой основы кислым раствором, дополнительную обработку и электролитическое нанесение на титановую основу двуокиси свинца из электролита, содержащего ионы свинца, до20полнительную обработку титановой основы проводят кипячением в течение 0,5-2 ч в 0,005-0,1 М водном растворе перхлората, нитрата или сульфата титана или титаново-ацетатного комп25лекса, или кипячением в течение 0,5-2 ч в 0,005-0,2 М водном растворе перхлората или ацетата титана, содержащем хлорную или уксусную кислоту, или анодной поляризацией при плотности тока 10-20 МА/см в течение 0,5-2 ч в растворе, применяемом на стадии травления, или выдержкой в растворе, применяемом на стадии элек тролитического нанесения двуокиси свинца в присутствии 0,005-0,1 М пер хлората, нитрата или сульфата титана или титаново-ац- татного комплекса в течение 0,5-2 часов, или кипячением в травильном растворе с добавкой 0,1-12% перекиси водорода в течение 1-2 ч. rt р и м е р 1. Основу из титана подвергают травлени10 кипячением в 15%-ном растворе щавелевой кислоты в течение 1 ч. Затем проводят дополнительную обработку. Кипятят титановую основу в течение 2 ч в 0,005 М раствора титаново-ацетатного комплек са. Электролитическое нанесение двуокиси свинца проводят из водного рас твора, содержащего в 1 л 0,5 г п фторированной метансульфокислоты и 66 г нитрата двухвалентного свинца при 70 С и плотности тока 40 МА/см в течение 15 мин. Электрод после нанесения покрытия промывают водой при .. П р и м е р 2. Условия примера 1, дополнительную обработку проводят KH пячением в течение 0,5 ч в 0,1 М вод ном растворе нитрата четырехвалентного титана. Пример 3. Условия примера 1, дополнительную об заботку проводят KH пячением в течение 2 ч в 0,2 М растворе титаново-адетатного комплекса с добавкой 15% перекиси водорода. Пример 4. Условия примера 1, дополнительную обработку проводят ки пячением в течение 2 ч в растворе 0,05 М перхлората и 15% уксусной кис лоты. П р и м е р 5. Условия гфимера 1, дополнительную обработку проводят аноднойЛпбляризацией при плотности тока 20 МА/см в течение 0,5 ч в растворе, применяемом на стадии трав ления. Примере. Условия примера 1, дополнительную обработку проводят вы держкой в растворе, применяемом на стадии электролитического нанесения двуокиси свинца/ в присутствии 0,1 М пеЕ)хлората четырехвалентного титана в речение 0,5 ч. I .. Пример. Условия примера 1, дополнительную обработку проводят кипячением в травильном растворе с добавкой 12% перекиси водорода в течение 1ч, Образцы электродов,изготовленные по примерам 1-7, работали без разрушения 9500 ч в свинцовых аккумуляторах и в электролизере для окисления бензола, Сопоставление электродов, изготовленных по предлагаемому способу, с электродом, изготовленным по известному способу, показывает, что предлагаемый способ позволяет увеличить срок службы электрода на 1500 ч, Формула изобретения Способ изготовления титанового электрода с покрытием из двуокиси свинца, включаюсиий травление титановой основы кислым раствором, дополнительную обработку и электролитическое нанесение на титановую основу . двуокиси свинца из электролита, содержащего ионы свинца, отличающийся тем, что, с целью повышения срока службы электрода, дополнительную обработку титановой основы проводят кипячением в течение 0,5-2 ч в 0,005-0,1 М водном растворе перхлората, нитрата или сульфата титана или титаново-ацетатного комплекса, или кипячением в течение 0,5-2 ч в 0,005-0,2 М водном растворе перхлората или ацетата титана, содержащем хлорную или уксусную кислоту, или анодной поляризацией при плотности тока ;10-20 в течение 0,5-2 ч в растворе, применяемом на стадии травления, или выдержкой в течение 0,5-2 ч в растворе, применяемом на стадии электролитического нанесения двуокиси свинца, в присутствии 0,005-0,1 М перхлората, нитрата или сульфата титана или титаново-ацетатного комплекса, или кипячением в травильном растворе с добавкой 0,1-12% перекиси йодорода в течение 1-2 ч. Приоритет по признакам 18.09.74 при дополнительной обработке титановой основы кипячением в течение 0,5-2 ч в 0,005-0,1 М водном растворе перхлората, нитрата или сульфата титана или титаново-ацетатного комплекса или анодной поляризаг цией при плотности тока 10-20 МА/см в течение 0,5-2 ч в растворе, применяемом на стадии травления, или выдержкой в течение 0,5-2 ч в растворе, применяемом на стадии электрического нанесения двуокиси свинца и в присутствии 0,005-0,1 М перхлората, нитрата .или сульфата титана или титаново-ацетатного комплекса, или кипячением в травильном растворе с добавкой 0,1-12% перекиси водорода в течение 1-2 ч; 20.05.77 при дополнительной обработке титановой основы в течение 0,5-2 ч в 0,005-0,2 М водном растворе перхлората или ацетата титана, со5973029. 6

держащем хлорную или уксусную кис-1. Патент ФРГ 2200901,

лоту.кл. С 25 В 11/10, 1972.

Источники информации,кл. С 25 В 11/10, 1973

принятые во внимание при экспертизе(прототип).

2. Заявка ФРГ 2306957,