Способ стабилизации хлорированного каучука Советский патент 1982 года по МПК C08L15/02 C08K5/17 

(54) СПОСОБ-СТАБИЛИЗАЦИИ ХЛОРИРОВАННОГО

КАУЧУКА

Изобре гение относится к резиновой и лакокрасочной промывшенности, в частности к производству клеевых композиций, лаков и красок на основе хлорированных, каучуков Схлоркаучуков, обладающих повышенной термостабильностью, и может найти широкое применение при производстве армированных резинотехнических изделий, лакокрасочных покрытий, йоторые должны быть устойчивы к действию высоких температур.

Известен способ стабилизации хлорсодержащих полимеров, при котором в последние в качестве стабилизаторов добавляют азотсодержащие соединения, в частности гексаметилентетрамин СГМТА)1.

Однако данный способ не обеспечивает необходимых адгезионных свойств хлорированных каучуков.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому эффекту является способ стабилизации хлорированного каучука, заключающийся в том, что обрабатывают его в бензольном растворе газообразным аммиаком 2.

Однако известный способ стабилизации не обеспечивает требуемой термостабильности хлорированного каучутка и клеевых композиций на его основе .

Целью изобретения является повышение термостабильности каучука и клея на его основе.Указанная цель достигается способом стабилизации хлорированного каучука обработкой его азотсодержащим соединением, в качестве азотсодержащего соединения используют тетраметилендиэтилендиамин (ТМДЭДА) или тетраметиленди-о-фенилендиамин (ТМДФДАГ в виде 1-10%-ного раствора, а обработку ведут 5-25 мин при 293-373 К.

Пример (известный) 2. Хлорированный натуральный каучук,содержащий 65% связанного хлора, в количестве 500 г растворяют в 2500 мл бензола, а затем через раствор пропускают газообразный аммиак.

Термостабильность хлоркаучука оценивают по температуре начала дегидрохлорирования полимера.

На основе обработанного хлоркаучука готовят клеевую композицию, включающую дополнительно низкомолекулярный сополимер бутадиена и метилвинилпиридина, причем компоненты берут в следующем соотношении, мае.ч.:

Хлоркаучук 100,0

СКМВП-IOX50,0

Смесь этилацетата и

бензина 2:1 600,0

Режимы обработки хлоркаучуков стабилизаторами приведены в табл. 1.

Полученной клеевой композицией ,крепят в процессе вулканизации резину из изопренового каучука СКИ-3 стандартного состава, наполненную 50 мае.ч. технического углерода ДГ-100, к стали СТ-3. Резинометаллические образцы вулканизуют в прессе с электрообогревом при 416 К в течение 50 мин.

Термостабильность клеевой композиции оценивают по прочности клеевых соединений, резины с металлом, определенной после вьщержки резинометаплических соединений при 393 К в течеrfge 24 ч. Прочность связи резины со сталью определяют по ГОСТ 209-75.

Свойства стабилизированного хлоркаучука и клеевого соединения резины со сталью полученного с использованием клея на его основе, приведены в табл. 2.

Пример2( известный)С13 . Готовят клеевую композицию по примеру 1, на основе необработанного хлорированного наирвта, содержащего 65% связанного хлора, в которую добавляют ГМТА в количестве 3 мае.ч. на 100 мае.ч. хлоркаучука.

Свойства клеевых соединений резины из СКИ-3 со сталью определяют по методикам, описанным в примере 1 (.табл. 2).

П р и м е р 3. Готовят 5%-ный раствор ГМТА в дистиллированной йоде. 50 г хлорированного наирита с содержанием связанного хлора 65% помещают в гомогенизатор, заливают раствором ГМТА и перемешивают при

325 К в течение 15 мин ( скорость вращения ротора 3500 об/мин;. Обработанный ГМТА хлоркаучук промывают в воронке Бюхнера при 323-323 К до постоянной массы.

На основе стабилизированного хлоркаучука готовят клеевую композицию по примеру 1. Свойства стабилизированного хлоркаучука и клеевой композиции определяют аналогично примеру 1.

Примеры4-14. Готовят растворы ГМТА или его гомологов ТМДЭДА и ТМДФДА в дистиллированной воде или этаноле и обрабатывают по методике, аналогичной в примере 1. На основе стабилизированных хлоркаучуков готовят и испытывают клеевые компо3 иции по примеру 1.

Как видно из табл. 2, обработка

0 хлоркаучука растворами ГМТА или его гомолога позволяет значительно повысить термостабильность хлоркаучуков и клеевых,композиций на их основе. Так, температура разложения хлоркау5 чуков, которая обуславливает их термостабильность, увеличивается на 30-40 К. Термостабильность клеевых композиций увеличивается в 2,5 - 4 раза.

Q При уменьшении концентрации раствора стабилизатора, температуры и времени обработки хлоркаучука ( пример 6), а также с их увеличением (пример 7) за рекомендуемые пределы

наблюдается ухудшение свойств хлор5

каучуков и клеевых композиций на их основе.

Преимуществом предлагаемого стабилизации хлоркаучуков является использование водных растворов 0 стабилизаторов при обработке, что позволяет исключить пожароопасность производства и удешевляет процесс стабилизации.

о о - т

1Л fn 1Л

о о

тг 1Л го 1Л

о о

ел П 1Л

о 1Л «N

м m 1Л

о in

0«

(П П 1Л

о ш л|

М РУ 1Л

о (Л

JN

о го in н

о

го

мг о

чН

in о . оо о «S го

о in

fS

in Г1 in

Формула изобретения

Способ стабилизации хлорированного каучука обработкой его азотсодержащим соединением, отличающийся тем, что, с целью повышения термостабильности каучука и клея на его основе, в качестве аэотсодержащего соединения используют тетраметилендиэтилендиамин или тетраметиленди-о-фениленднамин в виде 1-10%-ного раствора, а обработку ведут 5-25 мин при 293-373 К.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

кл. 154-130, опублик. 1950 (прототип),