Резиновая смесь на основе диенового каучука Советский патент 1982 года по МПК C08L9/00 C08K5/23 

Изобретение относится к резиновой промышленности, в частности к разра- ботке резиновой смеси на основе диенового каучука для получения пористых резин. Наибольшее распространение при получении пористых резин получили органические порообразующие агенты азрсоединения.

Известна резиновая смесь на основе диенового каучука, в которой в качестве порообразователя используется ДиазоаминобензолС.

Однако в УСЛОВИЯХ вулканизации он разлагается с выделением токсичного анилина, в связи с чем его применение нежелательно.

Известна также резиновая смесь на основедиенового каучука ,2 оторая в качестве порообразователя включает менее токсичное производное диазоами(Нобензола, в частности, N-ацетилдиаэоаминобензрлС2.

Недостатками таких резиновых смесей являются их окрашенность и способность окрашивать контактирующие с ними материалы.

Наиболее близкой по технической сущности и достигаемому эффекту к предлагаемой является резиновая смесь на основе диенового каучукаСЗ, включакмдая наполнитель, пластификатор, вулканизующий агент и порообразукцщй агент - азодикарбонамид его разложения при следующем соотношении компонентов, мае.ч.:

Диеновый к«учук 100 Наполнитель 40 Пластификатор10 .

Вулканизующий агент 12

10 Порообразующий агент 5 Однако такая резиновая смесь характеризуется низким показателем сопротивления раздиру, высоким показателем усадки и остаточ«ой дефор15мации при повышенной температуре, низкой эффективностью порообразования в связи с высокой температурой разложения порообразующего агента, крупной неравномерной структурой.

20

Целью изобретения является снижение усадки и остаточной деформации, увеличение сопротивления раздиру и получение мелкопорнст-ой структуры резины.

25

Указанная цель достигается тем, что резиновая смесь на основе диенового каучука, включающая наполнитель, пластификатор, порообразующий и вулканизующий агент, в качестве поро30образуюцего и вулканизующего агента

содержит flL,w -бис-(третбутилпероксиэтил )овый эфир oL , oL -азобисизомасляной кислоты при следующем соотношении компонентов, мае.ч.г

Диеновый каучук 100

Наполнитель20-60

Пластификатор 10-18

ot,U) -Бис третбутилпероксиэтил)овый эфир

ot, oi-азоСисизомасляной кислоты 2-6

Азосоединение (;,и}-бис(трвтбутилпероксиэтил/овый эфир «..ot-аЗобисизомасляной кислоты синтезируется из азоизобутиронитрила и (Ь оксиэтилтретбутилпероксила в присутствии хлористого водорода.

В качестве наполнителей могут быт использованы каолин, литопон, мел и т.п./ в качестве пластификаторов могут.быть использованы стеариновая кислота, канифоль, вазелин и т.п., в качестве диеновых каучуков могут быть использованы бутадиеновые, изопреновые каучуки, а также бутадиенстирольные и бутадиеннитрильные блок-сополимеры.

Изготовление резиновых смесей для пористих изделий производят по обычной технологии - смешение ингредиентов в смесителе или на вальцах, калирование смеси на каландре или шприцмашине и вулканизация в прессе при 150-160 С в течение 15-20 мин. По такой технологии могут Оыть получены пористые резины на различных диеновых каучуках, а также на их смесях.

При . Пол чение Поритой резины на основе смеси бутадиенстирольных каучукоа с применением ot,u) -бис-(третбутилпероксиэтил)ового эфира о.о --азобисизомасляной кислоты проводят по описанной технологии. Вулканизацию осуществляют в гидропрессах при в течение 20 мин.

Рецептура смесей приведена в табл.1.

Таблица 1

Каучук СКС-ЗОРП

Каучук БС-45АКН

Каолин

Литопон

Оксид цинка

Стеариновая кислота

Канифоль

Вазелин технический

Порообразователь:

активированный абонамид

Ы ,и -бис-(трпероксиэтил)овый

ct, оС-азобисизной кислоты

Сера

Каптакс

Дифенилгуанидин (ДФ

43 57 16 24 7

43 57 21 24 7

2,6

2,6 5,2 5,2 5 3

3,5

1,5 0,5

П р и м е р 4 (квнтрольный ио прототипу) . Отличается от примера 2 тем, что в качестве порообразуклцего агента используют, мае.ч.: активированный азодикарбинамид 5, а в качестве вулканизующей группы серу 3,5/ каптакса 1,5;:)дФг 0,5, 55 72 125 Всхожесть, % Плотность, кг/м 670 570 480

П р и м е р 5. Получение пористой резины на основе смеси изопренового каучука и бутадиенметилстирольных с применением ci,LO-6Hc-(третбутилпероксиэтил)ового эфира ot,ot-a3O-бисизомасляной кислоты.

Рецептура.загрузки, мае.ч.: каучук СКИ-3 20,0;каучук БС-45АКН 50,0; каучук СКМС-ЗОРП 30,0; сажа ПМ-75 30,0; сера 4,0,- альтакс 0,4;

Жесткость при сжатии на 50%, МПа

Остаточная деформация,%

при

при

Сопротивление раздиру, МПа Усадка, % (10 сут при 20°С) Средний диг1метр пор, мкм

Л

Количество пор на 1 см

В табл.2 приведены всхожести(эффективность порообразования ) и плотности пористых резин, полученные с применением активированного азодикарбонамида и d,u -бис-(третбутилперокси|этил)ового эфира о1,о1-азобисизомасляной кислоты.

Таблица 2

ДФГ 0,6; оксид циика 8,0; канифоль 3,0; кумароновая смола 3,0/ масло ПЙ-б 6,0; стеариновая кислота 5,0; ot, U) -биc-(тpeтбyтилпepoкcиэтилjoвый

эфир Ы,й( азобйсиэомаслякой кислоты 4,0.

Вулканизацию осуществляют при 160°С в течение 15 мин. : Свойства вулканизатов и пористых

резин приведены в табл.3.

I Т а б л и ц а 3

0,27

5,0

21,0

0,65

0,7

ISO

5700 150 170 212 285 300 500 450 380 350 340

Как видно из табл.З, значительно улучшаются физико-механические свойства резин, при этом резины имеют более равномерную мелкойористую структуру.

П р и м е р 6. Готовят резиновую смесь на основе буташиенстирольного каучука СКС-30 АРКПН.

Рецептура эагРУ.эки, мас.ч, su СКС-30 АРКПН 100,0; каолии 50,0/ канифоль 5,0; стеариновая кислота 3,0j вазелиновое масло 6,0} t,u} бпс-(третбутилпероксиэтил)овый эфир Ы,о1-азобисизомасляной кислоты 4,0.

Пример. Готовят резиновую смесь на основе изопренового каучука СКИ-Зс.

Жесткость при сжатии на 50%, МПа

Таким образом, предложенная резиновая смесь имеет улучшенные физико-механические свойства.

Экономический эффект от использования предлагаемой пористой резиновой смеси достигается путем унификации рецептуры пористого материала за счет сокращения ускорительновулканизующей группы.

Формула изобретения

Резиновая смесь на основе диенового каучука, включающая наполнитель, 65

Рецептура загрузки, мае.ч.: СКИ-Зс 100,о; мел 20,0; вазелиновое масло 10,0} Ы,-бис-Гтретбутилпероксиэтил)овый эфир о1,с -азобисизомасляной кислоты 6,0. Примере. Готовят резиновую смесь на основе бутадиеннитрильного каучука СКН-40.

Рецептура загрузки, мае.ч.: СКН-40 100,О{ ТУ ПМ-15 60,0; вазелиновое масло 10,0; кумароновая смола 6,0,стеариновая кислота 2,0; ot.uj -бис-(третбутилпероксиэтил)овый эфир оС,А- азобисизомасляной кислоты. Свойства пористых резин представлены в табл.4.

Таблиц-а 4

0,28

0,15

0,40

пластификатор, порообразующий и вулканизующий агент, отличающая,с я тем, что, с целью снижения усадки и остаточной деформации, увеличения сопротивления раздиру и получения мелкопористой структуры резины, смесь содержит з качестве порообразующего и.вулканизующего агента , ot, и -бис- (третбутилпероксиэтил) овый 0 эфир oL, ti -аэобисизомасляной кислоты при следующем соотношении компонентов, Macv.:

100

Диеновый каучук Наполнитель 20-60 9 97 Пластификатор 10-18 о ,(л -бис-(третбутилпероксиэтил)овый эфир об, ot- аэобисизомасляной кислоты 2-6 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Починов В.Я. Триазены. Киев изд. Киевского университета, 1968, с. 200. 940810 2. Шакитсхая Н.А. и др. Ы -ацетилдиаэоаминобёнэол-новьлй порофор, вулканизуюсций каучуки СКМС-30 и СКИ-3, ..- Каучук и резина, . 1980, 6, с. 24. 3. Авторское свидетельство СССР № 392073, кл. С 08 L 9/00, 1971 (прототип).