Способ газохроматографического анализа смеси углеводородов Советский патент 1983 года по МПК G01N31/08 

t :- .. .

Изобретение относится к способу раэделения сложных смесей углеводородов методом газовой хроматографии.

Известно, что газозфоматографическое разделение сложных смесей углеводоро дов, содержащих различные классы yi леводс одов с одинаковым числом yiiv леводород1&1Х атомов f молекуле, npet ставляет достаточно т тдную задачу. Сложность разделения таких смесей, как, например, смесей об-олефинов, изоолефв нов в H-4iapi |)BHOB, содержащих одинаковое число атомое С & молекуле, связана с невозможностью их раздельного oii ределеция.

Извес ен способ анащза смеси углеводородов, в котором разделение ведут на стальной ка11илл5 рной колонке (5О мл К. 0,.25 мм) с жидкой фазой полидимети; силрксановым эластомером при програъ мировании температуры и испота зовании гелия в качестве газоносягеля 1 | ,

Однако данный способ обладает недостаточной селективностью по изом

ным олефиновым углеводородам и в нем разделяются смюси, содержащие . oL -олефины j н-парафины с одинаиссеым числом атомов С в молекуле .

Наиболее близким к предлагаемому является способ газозфоматохрафического анализа смеси углеводородов, зак Ьочакяонйся в разделении смеси углеводоро:дов на EanилJrIяpнoй колонке с жидкО1фш таплической неподвижной фазой яг детек10тировании разделенн лх компонентов Цри этом щ едставляется,возможность ра деления смесей ot-олефиновых и н-парафинсшых углеводородов включительно в области .значительно сниженных ператур анализа. Способ обеспечивает также в разделение диеновых углеводо родов того же состава 2 .

Недостатком известного способа я

20 ляется невозможность разделения финов и н-нар1афиноВ| содержащих оди1шковоё число атомов С в молекуле, при наличии в анализируемой смеси изомерных олефиновых углеводородов с темже числом атомов угле{э6да в молекуле. Цель изобретения - увеличение селективности анализа. Поставленная цель достигается тем, что в способе газозфоматографического анализа смеси уТлеводородов, заключающемся в разделении смеси углеводородов на капиллярной колонке с жидкокристаллической неподвижной фазой, в качест ве жидкокристаллической неподвижной фазы используют И , И-матоксиэтоксиазоксибензол. Ддя газохроматографического анализа сложных смесей углеводородов: of.-олефи нов, изоолефинов и н-парафинов, содержащих одинаковое число атомов С в молекуле и диейов состава С -С (че теж) и смеси сС -олефинов, С -Qi/i . образующихся при каталитическом крекинге н-парафинов, используют VIИ -мето сиэтоксиазоксибензол ( И ,И-МЭАБ). Разделение сложной смеси сз/--олефи- новых, изоолефиновых и н-парафиновых углеводородов проводят на стальной капиллярной колонке (50 мЮ,25 мм), заполненной 7%-ным раствором И , И -МЭАБ в хлороформе при температуре существования нематической мезофазы - , использовании азота в качестве газа-носителя со, скоростью 0,25 мл/ми температуре испарителя 25О°С соотношении на сброс 1:1 ОО и объеме подаваемой пробы менее 1 мкл. Эффективнос полученной колонки с h, И-МЭАБ 40000 теоретических тарелок nooi-нонену. П р и м е р 1. На подготовленной по выщеописанной методике капиллярной колонке с VI , И -МЭАБ осуществляют газохроматографическое разделение искусственной смеси oi -олефинов, изоол финов, н-парафинов и диенов состава , Сй-С.|. Порядок выхода компонентов на хроматограмме показан на чертеже и соответствует: 1 - 2 - нонен-2 (транс) i 3 - нонен-2(цкс)} 4-ei-Cai 5 - диен-С ; 6 - 7 - Aeneit-2 (транс); 8 - децен-2(цис); 9 ,, 1О - диен-С о li - н-С, 12 - унде цен-2 (транс); 13 - ундеде -2 (цис){ 14 -о(. -С ; IS - диен-С . Из результатов анализа предст шен ных на чертеже,видно, чтр при темпера туре существования нематической мезофазы VI fV) -МЭАБ - 97 С и скорости газа-носителя азота О,25 мл/мин идет селективное разделение смеси углеводородов 0.-олефинов, нзоолефинов, ди&нов и н-парафинов, содержащих одинаковое число атомов углевоаорода в молег куле соответственно. Пример 2. В условиях, аналогичных анализу искусственной смеси углеводородов состава Сл -С, (пример 1), осуществляют газохроматографическое разделение смеси -олефинов, изоолеф нов и н-парафинов, образующихся, , при каталитическом крекинге №-парафинов С -Cj . Условия анализа: температура - 97 С, и скорость. газ -носителя азота 0,25 мл/мин, приводят к разделению 1 парафинов, изоолефинов, о -олефинов- и диеновых углеводородов, содержащих од наковое число углеродных атомов в молекуле. Порядок выхода углеводородов соответствует: 1 - ноне№- (транс); 2 HOHeH-4(uHc)i 3 - н-С; 4- нонен-2 (транс); 5 - нонен-2(цис); 6 -ci-C ; 7 - диен-С ; 8 - децен-4 (транс); 9 децен-4 (цис); Ю - 2,7-днметилоктен-4; 11 - н-С.р; 12 - децен-2 (транс); 13 - децен-2 (цис); 14 -oi-C ; 15 диен-Ср ; 16 - ундецен-4;(транс); 17 ундецен-4 (цис); 18 - не вдентифиц ровано; 19 - н-С,|; 20 - ундеце -2 (транс); 21 - ундецен-2 (цис); 22 (. J 23 - не идентифицировано; 24 - 1 диен-С, ; 25-26 - не идентифицироваТаким образом, предлагаемый способ позволяет по сравнению с прототипом разделять не только ot -олефины и -п рафины, содержащие одинаковое число углеродных атомов в молекуле, но и изоолефины с тем же числом углеро; ных атомов, т.е. предлагаемый способ ббеспечивает одновременное разделение изоолефинов с различным пространственным расположением групп -СНа(цио- и трансформы), oL-олефвнов и -парафннов с одинаковым числом атомов углерода в Moaefкуле. Как и в прототипе регистрируются и диеновые углеводороды с тем же чио лом углеродных атомов в молекуле. Формула изобретения Способ газо:фоматографического ав лвза смеси углеводородов, ааключаюшв ся в разделении смеси ва капиллярвой колонке с жидкокристаллической непо ьвюкной фазой в детектвроваввн разделенных компонентов, отличающийся тем, что, с целью увеличения

селективности анализа, в качестве жидкокристаллической неподвижной фазы иопользуют Ji .М-метоксиэтоксиаэоксибенаол,

Источники информации, принятые во Ы1имааие нри экспертизе

1, Газохроматографическне методики анализа продуктов нефтепереработки и нефтехимии. ВНИИ НП М., 1976, с. 137-144.

2. Авторское свидетельство

Ms 723872, кл. в OlN 31/О8, 1979 (прототип).

11

W 18

к

Z О

и fo S ISfffrjff frfff