Полимерная композиция Советский патент 1983 года по МПК C08L67/02 C08K5/13 

(54) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

Изобретение относится к стабилизированным полимерным композициям на основе сополиэфиров терефталевой кислоты, бутандиола-1,4 и полиалкиле оксидгликолей, которые могут найти применение в различных областях промышленности, например, для изгото ления прокладок, кабелей, уплотнител ных деталей, транспортных лент, шлан гов, спортивной обуви и т.п. Известны композиции на основе пол этилентерефталата, где в качестве фенрльного стабилизатора используют 2,2-мeтилeн-биc-(4-мeтил-6-тpeт-бyтшI-фeнoл)-антиоксидант 22-46 Ц Однако введение этого стабилизатора в сополиэфиры на основе терефта левой кислоты, 1,4-бутандиода и поли алкиленоксидгликолей не дает достаточной термостабильности при окислении. Наиболее близкой к предлагаемой по технической сущности и достигаемому эффекту является полимерная композиция, включающая сополимер диметилте.рефталата, бутандиола-1,4, полиалкиленоксидгликоля и стабилизирующую добавку. В качестве послед ней используют фенольные стабилизаторы 2 . Недостатком данной композиции является невысокая /устойчивость к термоокислительной деструкции. Цель изобретения - повышение устойЧивости к термоокислительной деструкции. Поставленная цель достигается тем, что полимерная композиция, включающая сополиэфир диметилтелефталата, бутандиола-1,4, полиалкиленоксидгликоля и стабилизирующую добавку, в качестве последней содержит смесь монобис- и трисфенолов формул:

Н

е(онэ. (c}H3), dHs при весомом соотношении фенолов 5-25:65-80:5-20 соответственно или смесь МОНО-, бис- и трисфенолов с 20-50% от веса фенолов тринонилфен фосфита (ТНФФ) при следующем соотн шении компонентов композиции, мас. Сополиэфир 98, Стабилизирующая добавка0,2-2,0 Сополиэфир получают путем взаим действия диметилтерефталата, бутан диода-1,4 и полиалкиленоксидгликол при 150-220°С в присутствии тетраб токсититана с последующей.сополико денсацией при 240-255°С. В качестве полиапкиленоксидгликолей используют соединения формул HOfRO)nH, где R -(CHalz, -(СН2)4 (.СН2)40СН(СНэ)-СН2-, п 13-53 молекулярной массы 1ьОО - 1700. Сополиэфир содержит 30-63 мас.% бутилентерефталатных блоков и 37-70 мас.% полиалкиленоксидтере $талатных блоков. Стабилизирующую добавку вводят в смесь исходных компонентов перед синтезом сополиэфира, на любой стад синтеза или в готовый полимер опудриванием гранул с последующей гомогенизацией в расплаве. Эффективност стабилизирующей добавки не зависит от способа введения. Смесь фенольных стабилизаторов может быть получена из доступных исходных веществ в одну стадию без образования побочных продуктов и сточных -вод 3 и представляет собо смесь пространственно-затруднённых фенолов. Различная реакционная способност в радикальных реакциях гидроксильны групп соединений 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола (I), 2,2 -ме.тиленбис (4-метил-6-трет-бутилфенола (II) и 2 6-ди(5-метил-3-трет-бутил-2-оксибензил)-п-крезола (III) обуславлива.ет высокую степень ингибирования термоокислительной деструкции на всех стадиях переработки и эксплуат ции полимера. Примеры 1-14. В сополиэфи ры вводят стабилизирующие добавки c(dH3)c ш dHj (известные и предлагаемые). Количественное соотношение компонентов композиции, состав смеси фенолов, свойства композиции приведены в табл, 1. В качестве сополиэфиров используют: Сополиэфир 1, содержащий 58 мас.% бутилентерефталатных блоков и 42 мас.% полиалкиленоксидтерефталатных блоков, используемый полиалкиленоксидгликоль имеют формулу НО (СН2)40СН(СНз) и молекулярную массу 1700, температура плавления сополиэфира Сополиэфир II, содержащий 30% бутилентерефталатных блоков и 70% полиалкиленоксидтерефталатных блоков, используемый полиалкиленоксидгликоль имеет формулу НО (2) температура плавления сополиэфира 155°С; сополиэфир III, содержащий 63 мас.% бутилентерефталатных блоков и 37% полиэтиленоксидтерефталатных блоков, используемый полиэтиленоксидгликоль имеет формулу НО (СИ2 ,.1, молекулярную массу 1500, температура плавления сополиэфира 198°С. В табл. 2 приведены результаты испытаний композиций на основе сополиэфира I, содержащего 58 мас.% |бутилентерефталатных блоков и-42 мас.% полиалкиленоксидтерефталатных блоков, содержащих в качестве стабилизатора МОНО-, бис- и трисфенолы (индивидуально) и смесь их в количестве, выходящих за рамки изобретения. Как следует из приведенных данных, использование только смеси фенолов в указанном соотнесении позволяет получить положительный эффект. Таким образом, использование в композиции на основе сополиэфира в качестве стабилизирующей добавки смеси МОНО-, бис- и трисфенолов при весовом соотношении фенолов 5-25:65-80: :5-20 соответственно или смесь фенолов с тринонилфенилфосфитом при укаэанном соотношении компонентов композиции позволяет повысить устойчивость к термоокислительной деструкции .

12,б-Ди-трет-бутил-4-метилфенол (I)

22,2 -Метиленбис(4-метил-6-трет-бутилфенол) (II)

32,6-Ди(5-метил-3-трет-бутил,-2-оксибензил)-п-крезол (III)

41:11:111 13,3:73,8:12,9

5I ТНФФ

6II

ТНФФ

7III ТНФФ

81:11:111 40:60:0

91:11:111 40:60:0

ТНФФ

101:11:111 1:74:25

111:11:111 1:74:25 ТНФФ

121:11:111 30:40:30

13 1:11:111 30:40:30 ТНФФ

1430:50:20

1530:50:20

Формула изобретения

Полимерная композиция, включающая ополиэфир диметилтерефталата, бутан- 50 иода-1,4 , полиалкиленоксидгликоля стабилизирующую добавку, о т л и ОНОНОН

{eH3)3ci-/Yc(eH3)3 jeH,),)

онон

( YS-еНг-| -еНг

dHj(JH,ёНз

Таблица 2

20

1,0

150

1,0

180

250

ч а ю щ а я с ятем, что, с целью повьвпения устойчивости к термоокислительной деструкции, в качестве стабилизирующей добавки она содержит смесь МОНО-, бис- и трисфенолов формул I, II и III о99254 при весовом соотйошении фенолов 5-25:65-80:5-20 соответственно или смесь МОНО-, бис- и трисфенолов с 20-50% от веса фенолов тринонилфенилфосфита при следующем соотношении компонентов композиции, мас.%: .5 Сополиэфир 98,0-99,8 Стабилизирующая добавка 0,2-2,0 4 10 источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Справоч ик по пластическим массам. Под ред. В.М.Катаева, М., Химия, Т.1, 1975, с. 415. 2. Патент ОНА 3651014,кл.240-75, опублик. 1972 (прототип). 3.Авторское свидетельство СССР по заявке 2372253/04,кл.С 07 С 39/16,197