Жидкий отвердитель для полиуретанового форполимера с концевыми изоцианатными группами Советский патент 1983 года по МПК C08L75/04 C08G18/32 

Указанная цель достигается тем, что жидкий отвердитель для полиуретанового форполимера с концевьми иэоциаиатньми группами, включающий

НО -f ciHz- ciH- с н-dHz - Нг- dH-dH-d QH где n 7-32; m 6-25, в качестве катализатора он содерж триэтаноламин при следующем соотн шении компонентов, нас.ч,: Сополимер дивинила и пнперилена35-40 Триэтаноламин4-6 Сера45-65 Ускоритель серной вулканизации8-10 Жидкий отвердитель может быть пользован для отверждения форполи меров с концевыми изоцианатными г пами на основе полибутадиендиола, полученного как радикальной, так каталитической полимеризацией. Жидкий отвердитель может быть получен заранее. Олигодиендиол см шивают с триэтаноламином при 40-5 вводят серу, ускорители, целевые бавки и перемешивают в смесителе но-(JHi-c;Hгде п 7; m 13, 6 мае,ч. триэтаноламина, 45 мас.ч.| серы, 38 мае.ч, ускорителей (35,5 мае,ч, каптакса и 2,5 мае,ч, дифенилгуанидина), 100 мае.ч, форполимера, являющегося продуктом взаимодействия1 мол полибутадиендиола с 3 молями 2,4-то луилендиизоцианата (NCO 6,3%), смешивают с 132 мае,ч, указанного жидкого отвердителя. При этом соотношение изоцианатных групп форполимера и гидроксильных групп отвердителя составляет 1;1. Композицию нан сят кистью на подложку из стали Ст.З и отверждгиот при 20с в течение 20-24 ч с последующей вул канизацией при 150°С в течение 3-4 ч. Свойства полученной композиции, а также пленок и покрытий на ее основе приведены в таблице.

олигодиендиол, катализатор, сер; и ускоритель серной вулканизации, в качестве олигодиендиола содержит сополимер дивинила и пиперилена формул

п полного исчезновения комков серы и ускорителей. Совмещение жидкого отвердителя и полибутадиенуретанового форполимера с концевыми изоцианатными группами проводят при 20-2 , Нанесение покрытия производят кистью, шпателем или краскораспылителем. Отверждение проводят сначала при 18-22 с в течение 20-24 ч, а затем при 140-150°С в течение 3-4 ч. Предлагаемый жидкий отвердитель обладает устойчивостью при хранении не менее чем в течение года и пониженной реакционной способностью, что придает высокую жизнеспособность композиции на его основе. Пример 1. Жидкий отвердитель, изготовленный 1 г. назад, содержит 35 мае.ч, олигодиендиола сополимера бутадиена и пиперилена общей формулы -. fHj -(iHr(н-(1н-dHj oH Пример 2. Жидкий отвердитель , изготовленный 1 г, назад, содержит 40 мае.ч. еополимера бутадиена и пиперилена той же формулы, что и в примере 1, где п 32, m 11,4 мае.ч. триэтаноламина, 65 .ч. серы и 10 мае,ч, уекорителей (5,5 мае.ч. каптакеа и 4,5 мае,ч, дифенилгуанидина), 100 мае,ч, форполимера, являющегоея продуктом взаимодейетвия 1 моля полибутадиендиола е 2 молями 2,4-толуилендиизоцианата (NCO 3.6%), смешивают е 76 мае.ч, указанного жидкого отвердителя. При этом соотношение изоцианатных групп форполимера и гидроксильных групп отвердителя соетавляет 1:1. Соетав наноеят на стальную подложку, отверждают при и вулканизуют при 150°С аналогично примеру 1. Свойства полученной композиции, а также пленок и покрытий на ее основе приведены в таблице.

кгс/см

Прочность связи со сталью при отрыве, кгс/см

Набухание за 1000 ч при 20°С, мас.%, в

98

10В

103

13

11

Пример 3, Жидкий отвердитель, изготовленный 1 г. назад, содержит 37 мае.4, сополимера бутадиена и пиперилена той же формулы, что и в примере 1, где п 14, m 25,5 мае.ч. триэтаноламина, 60 мае.ч. серы и 9 мае.ч. ускорителей (6,5 мае.ч. каптакса и 2,5 мае. лифенилгуаиадина).

100 мае.ч. форполимера, использованного, в примере 1 (NCO 6,3), емёшивают е 125 мае.ч. указанного жидкого отвердителя. При этом соотношение Изоцианатных групп форполимера и гидроксильных групп отвердителя составляет 1;1, Состав наносят на стальную подложку, отверждают . при 20°С и вулканизуют при аналогично примеру 1.

Свойетва полученной композиции, а также пленок и покрытий на ее основе приведены в таблице.

Пример 4. Жидкий отвердитель, изготовленный 1 г. назад, еодержит 40 мае.ч. олигодиендиола той же формулы, что и в примере 1, где п 17, 6,4 мае.ч. триэтаноламина, 55 мае.ч. ееры и 10 мае.ч. ускорителей (6,5 мае.ч. каптакеа и 3,5 мае.ч. дифенилгуанидина).

100 мае.ч. форполимера, использованного в примере 1 (NCO 6,3%), смешивают е 140 мае.ч. указанного жидкого отвердителя. При этом еоотношение изоцианатных групп форполимера и гилрокеильных групп отвердителя еоставляет 1:1. Состав наноеят на етальную подложку, отверждают пр и вулканизуют при аналогично примеру 1.

Свойетва полученной композиции, а также пленок и покрытий на ее основе приведены в таблице.

Пример 5. Жидкий отвердитель, изготовленный 1 г, назад.

20

еодержит те же компоненты и в тех же количеетвах, что и в примере 1.

100 мае.ч. форполимера, являющегося продуктом взаимодейетвйя 1 моля 25 олигодиендиола (сополимера 80%, бутадиена е 20% изопрена с 2 молями 2,4-толуилендиизоцианата (,6%) , смешивают с 55 мае.ч. указанного жидкого отвердителя. При этом еоотношение изоцианатных групп форполимера

30

и гидрокеильных групп отвердителя еоетавляет 1:1. Состав наноеят на етальную подложку, отверждают при 20 С и вулканизуют при аналогично примеру 1.

S5

Свойства полученной композиции, а также пленок и покрытий на ее оенове приведены в таблице.

Пример 6 .(контрольный) . Жидкий отвердитель, изготовленный 1 г.назад, еодержит 35 мае.ч. полибутадиендиола общей формулы

НО- CHj- СН СН - CHj -J45

он,

гле п 24,,

О,1 мае.ч. дибутилдилаурината олова, 50 55 мае.ч, ееры, 8 мае.ч. ускорителей, использованных в примере 1.

100 мас.Чч форполимера, использованного в примере 1 (NCO 6,3%), смешивают е 186 мае.ч. указанного 55 жидкого отвердителя.

Свойства полученной композиции, а также пленок и покрытий на ее оенове приведены в табдице. 60

Пример 7 (контрольный) . Жидкий отвердитель, изготовленный I г. назад, содержит 35 мае.ч. полибутадиендиола той же формулы, что 65 и в примере 6, 6 мае.ч. триэтаноламина, 55 мае.ч. сери и Ь мае,ч, ускорителей, использованных в примере 1.

100 мае.ч. форполимера, иепользоаанного в примере 1 (NCO 6,3%), смешивают е 132 мае.ч. указанного жидкого отвердителя. Состав наносят на подложку, отверждгиот при и вулканизуют при аналогично примеру 1.

Свойства полученной кетлпозиции, а также пленок и покрытий на ее основе приведены в таблице.

Как видно из примеров, при использовании в композиции в качестве олигодиендиола полибутадиендиола, а в качестве катализатора - дилауратадибутилолова (как в известием) жизнеспособность композиция. состав- ляет всего 2 мин, поэтому качествен мые пленки и покрытия с высокой прочностью и ашгезией получитьневозможно (пример 6). При использовании же полибутадиендиола в сочетании с . триэтаноламинсм жизнеспособность композиции хотя и увеличивается до 20 мин, но она также недостаточна, что приводит к получению пленок и покрытий с низкой прочностью и адгезией (пример 7), (JH- iHi - Hr Jfoftl-e п 7-32; m 6-25, в качестве катализатсфа он соде триэтаноламян При следующем соо шении к ядпонентов, мае.ч.: . Сополимер дивинила и пнперилена 35-40 Триэтаноламии 4-6 Сера45-65 Ускоритель серной |улканизгщ ш 8-10

Таким образом, только пРИ одновременном использовании в жидком отвердителе в качестве олигодиендиола сополимера дивинила и пиперилена, а в качестве катализатора триэтаноламина (примерзл 1-5) удается значительно снизить реакционную способность отвердителя. Это приводит к значительнсжу увеличению жизнеспособности композиций, получаемых

с использованием предлагаемого жидкого отвердителя, а также к получению пленок и пок хлтий с высокими физика-механическими свойствами и химичеекой стойкостью.

Формула изобретения

Жидкий отвердитель для полиуретанового форполимера е концевыми изоцианатньми группами, включаювщй олигодиендиол, катализатор, серу и ускоритель серной вулканизации, о тличающийся тем, что, с целью повыоения жизнеспособносП-и КСМ4ПОЗИЦИЙ, включаю1цих жидкий отвердитель, в качестве олигодиендиола он содержит сополимер дивинила и пиперилена формулы

djjОНИсточники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Матвеев г.в. и др. Синтез и свойства жидких углеводородных каучуков и эластомеров на их основе. М., цнИИТЭНефтехим, 1979, е, 135-140. 2.Патент Франции 2187809, кл. С 08 d 5/02, опублик. 1974 (прототип) .