2,2-ДИМЕТИЛ-1,3-ПРОПИЛЕНГЛИКОЛЕВЫЙ ЭФИР α-ФЕНИЛАМИНОБЕНЗИЛТИОНФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ, ОБЛАДАЮЩИЙ НЕМАТОЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ Российский патент 1994 года по МПК C07F9/40 C07F9/6571 

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно, к неописанному ранее 2,2-диметил-1,3-пропи- ленгликолевому эфиру α-фениламинобензилтионфосфоновой кислоты формулы I
/ проявляющему нематоцидную активность.

Для борьбы с нематодами, обитающими в почве, применяют такие препараты как 1,2-дихлорпропан, 1,2-дибромэтан, 2,3-дибром-1-хлорпропан(немагон), обладающие невысокой нематоцидной активностью и умеренно токсичные для теплокровных. Такие препараты, как S-пропил-0-фенил-0-этилфосфат(гетерофос), 0-(1-изопропил-5- хлор1,2,4-триазолил-3)-диэтилтионфосфат(изазофос), N-изопропиламидо-0-(3-метил-4-метилтиофенил)-0-этилфосфат(фенамифос), являются эффективными нематоцидами с нормами расхода 1-60 кг/га. Однако их существенным недостатком является высокая токсичность для теплокровных: ЛД₅₀ для крыс составляет 5-60 мг/кг. Часто применяющийся на практике нематоцидный препарат - 0,0-диэтил-0-(2,4-дихлорфенил)тионфосфат (VC-13) - менее токсичен для теплокровных (ЛД₅₀ для крыс 270-300 мг/кг), но он существенно уступает перечисленным выше производным фосфорной и тионфосфорной кислот по нематоцидной активности: норма расхода vc-13 составляет 180 кг/га.

Целью изобретения является снижение токсичности для теплокровных у препаратов, использующихся для борьбы с круглыми червями, при сохранении у них высокой нематоцидной активности.

Поставленная цель достигается получением нового химического соединения - 2,2-диметил-1,3-пропиленгликолевого эфира- фениламинобензилтионфосфоновой кислоты формулы 1.

Способ получения соединения 1 состоит в том, что бензилиденанилин подвергают взаимодействию с 2,2-диметил-1,3-пропилентиофосфитом в среде абсолютного этанола в присутствии каталитических количеств концентрированной соляной кислоты.

2,2-Диметил-1,3-пропиленгликолевый эфир α-фениламинобензилтионфосфоновой кислоты представляет собой кристаллическое вещество желтоватого цвета, хорошо растворимое в большинстве органических растворителей. Его строение установлено по данным элементного анализа ИК-, ЯМР 31Р спектроскопии, масс-спектрометрии.

Изобретение может быть проиллюстрировано следующим примером получения 2,2-диметил-1,3-пропиленгликолевого эфира α-фениламинобензилтионфосфоновой кислоты.

П р и м е р 1. К 3,62 г (0,02 моль) бензилиденанилина в 30 мл абсолютного этанола прибавляют 3,30 г (0,02 моль) 2,2-диметил-1,3-пропилентиофосфита, 3-4 капли конц. соляной кислоты и нагревают реакционную смесь на воздушной бане при слабом кипении растворителя в течение 1,5 ч, после чего ее охлаждают и помещают в холодильник. Через сутки выпадают кристаллы, их отфильтровывают, сушат, перекристаллизовывают из этанола. Выход 78,3% (от теорет. ), 5,42 г. Т. пл. 108-109^оС. Rf 0,351 при элюировании бензолом.

ИК-спектр (вазелиновое масло, KBr, ν, см^-1): 3380 (NH), 1030 (PO-C), 935 (диоксафосфолановый цикл, ОС-О). δ_Р 108.50 м. д. Масс-спектр: M⁺, m/z 347 (5,18)% ).

Найдено, % : C 62,02, 62,11; H 6,08, 6,02; N 4,12, 4,21; P 8,80, 8,82; S 9,28, 9,34.

C₁₈H₂₂NO₂PS.

Вычислено, % : C 62,24; H 6,34; N 4,03; P 8,93; S 9,22.

Испытания нематоцидной активности 2,2-диметил-1,3-пропиленгликолевого эфира -фениламинобензилтионфосфоновой кислоты проводились в Средне-Азиатском научно-исследовательском институте фитопатологии. Ниже приводится методика исследования.

Исследования проводили в условиях лаборатории. Тест объектами служили взрослые особи нематод Aphelenchus avenae, Aphelenchoides besseyi. Для сравнения использовали промышленный нематоцид - гетерофос. Взрослых особей нематод перечисленных видов помещали в 0,1-0,01% водные эмульсии изучаемых веществ. Через сутки проводили учет гибели нематод в сравнении с контрольными (помещенными в воду) нематодами.

В результате установлено, что испытуемое соединение - 2,2-диметил-1,3-пропиленгликолевый эфир α -фениламинобензил- тионфосфоновой кислоты в концентрации 0,01% обладает в отношении Aphelenchus avenae, Aphelenchoides besseeyi нематоцидной активностью на уровне эталона-гетерофоса, вызывая 100% -ную гибель особей нематод. В то же время новое соединение имеет существенное преимущество по сравнению с эталоном, поскольку оно менее токсично по отношению к теплокровным: его ЛД₅₀ составляет 1200 мг/кг для белых мышей. ЛД₅₀ гетерофоса для мышей 30-60 мг/кг. (56) Мельников Н. Н. Химия и технология пестицидов. М. : Химия, 1974, с. 51-53.

Мельников Н. Н. и др. Химические средства защиты растений. Справочник, М. : Химия, 1980, с. 143, 159, 201.

Шамшурин А. А. и др. Физико-химические свойства органических ядохимикатов и регуляторов роста. Справочник, М. : Наука, 1966, с. 77.

Использование: в сельском хозяйстве в качестве нематоцидных препаратов. Сущность изобретения: продукт - 2,2-диметил-1,3-пропиленгликолевый эфир a -фениламинобензилтионфосфоновой кислоты ф-лы C₁₈H₂₂NO₂PS, выход 78,3% , т. пл. 108 - 109 С. Реагент 1: Реагент 2: C₆H₅CH=NC₆H₅. Условия реакции: в среде абсолютного этанола в присутствии каталитических количеств концентрированной соляной кислоты при кипении.

2,2-Диметил-1,3-пропиленгликолевый эфир α-фениламинобензилтионфосфоновой кислоты формулы

обладающий нематоцидной активностью.