Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к новому фосфорсодержащему производному пирролина - 0,0-диэтил-S-(N-метил-N-пирролин-1-ил-2) карбамоилметилдитиофосфату формулы I:
который обладает нематоцидной активностью и может найти применение в сельском хозяйстве для борьбы со стеблевой нематодой картофеля.
Целью изобретения является повышение нематоцидной активности S-алкилзамещенных эфиров 0,0-диалкидитиофосфорной кислоты, что достигается синтезом соединения формулы I.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
П р и м е р 1. Получение 0,0-диэтил-S-(N-метил-N-пирролин-1-ил-2)-карбамоилметилдитиофосфата.
К раствору 2,2 г (0,01 моль) 0,0-диэтилдитиофосфата калия в 20 мл абсолютированного ацетонитрила прибавляют раствор 1,7 г (0,01 моль) 2-(N-метил-N-хлорацетамидо)пирролина-1 в 15 мл ацетонитрила. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре 3 ч и оставляют на ночь. Осадок хлорида калия отфильтровывают, упаривают растворитель. Оставшееся масло очищают методом тонкослойной хроматографии на силикагеле в смеси растворителей хлороформ-ацетон 1: 1. Получают 2,5 г (80% ) целевого продукта с т. пл. 121-122оС (серный эфир).
Найдено, % : C 41,15; 40,85; H 6,45; 6,50; N 8,57; 8,60; P 9,45; 9,49; S 19,73; 19,80.
C11H21N2O3PS2.
Вычислено, % : C 40,72; H 6,53; N 8,63; P 9,55; S 19,77.
ИК-спектр, KBr ( ν, см-1): 660 (P= S), 1020 (POC2H5), 1595 (C= N, гетероцикл), 1675, 1710 (плечо) (C= O).
ПМР-спектр (CD3CN, δ , м. д. ): 1,13 (CH3, 6H), т, 2,47 (CH2, гетероцикл, 2Н), м; 2,93 (= CCH2, гетероцикл, 2Н), т; 3,21 (NCH3, 3H), c; 4,14 (SCH2, 2H), д; 4,20 (CH2OP, 4H), м; 4,22 (NCH2, гетероцикл, 2Н), т.
ЯМР 31p 93,0 м. д.
П р и м е р 2. Определение нематоцидной активности.
Испытание проводят на стеблевой нематоде картофеля. Соединение формулы I исследуют в виде 4% -ного маточного раствора, приготовленного при смешивании навески этого вещества с ОП-10 и спиртом в соотношении 1: 3: 3.
В чашечки емкостью 1,5 мл наливают по 0,5 мл дистиллированной воды и переносят в них нематоды в количестве 30-40 штук. В каждую чашечку приливают по 0,5 мл рабочего раствора испытуемого соединения заданной концентрации. В контрольные чашечки приливают по 0,5 мл дистиллированной воды с ОП-10. Затем чашечки ставят во влажную камеру (чашки Петри с увлажненными фильтрами) и помещают в термостат при 25-27оС. Повторность в опытах 3-кратная.
Учеты проводят через 48,96 и 168 ч путем подсчета под бинокуляром живых и мертвых нематод.
Процент гибели нематод вычисляют по формуле
T = 
100 % , где Т - гибель нематод, % ,
а - общее число нематод, штук особей;
b - число живых нематод, штук особей.
В качестве эталона используют гетерофос, 50% к. э.
Ближайший известный структурный аналог соединения формулы I - S-(пиперидинокарбамоилметил)дитиофосфат нематоцидной активностью не обладает.
Результаты, приведенные в таблице, показывают, что соединение формулы I по активности против стеблевой нематоды картофеля превосходит известный эталон - гетерофос.
Таким образом, использование соединения формулы I позволяет значительно повысить нематоцидную эффективность S-замещенных алкиловых эфиров дитиофосфорной кислоты против стеблевой нематоды картофеля по сравнению - эталоном-гетерофосом при гораздо меньшей токсичности: LD50120 и 30-70 мг/кг соответственно. (56) Патент Японии N 57-3646, кл. A 01 N 57/16, 1982.
Справочник по пестицидам. М. : Химия, 1985.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Бис(оксиметил)фенил(карбоксиметил)фосфонийхлорид, проявляющий нематоцидную активность | 1989 |
|
SU1641826A1 |
| ТРАНС-4-АЗИДО-3,6-ДИМЕТИЛГЕКСАГИДРОПИРИМИДИН-2-ТИОН, ПРОЯВЛЯЮЩИЙ НЕМАТОЦИДНУЮ АКТИВНОСТЬ | 1993 |
|
RU2039048C1 |
| 2,2-ДИМЕТИЛ-1,3-ПРОПИЛЕНГЛИКОЛЕВЫЙ ЭФИР α-ФЕНИЛАМИНОБЕНЗИЛТИОНФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ, ОБЛАДАЮЩИЙ НЕМАТОЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ | 1991 |
|
RU2005722C1 |
| 2-(3′-НИТРОФЕНОКСИ)-2-ТИО-3-ИЗОПРОПИЛ-1,3,2-ОКСАЗАФОСФОРИНАН, ПРОЯВЛЯЮЩИЙ НЕМАТОЦИДНУЮ АКТИВНОСТЬ ПРОТИВ ГАЛЛОВЫХ НЕМАТОД | 1991 |
|
RU2053235C1 |
| 2-Амидозамещенные виниловые эфиры диалкилфосфорных кислот, обладающие нематоцидной активностью | 1991 |
|
SU1824406A1 |
| ПРИМЕНЕНИЕ ЗАМЕЩЕННЫХ 1-(2-ФЕНОКСИЭТИЛ)-1,2,4-ТРИАЗОЛОВ В КАЧЕСТВЕ НЕМАТОЦИДНЫХ СРЕДСТВ И НЕМАТОЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ИХ ОСНОВЕ | 2007 |
|
RU2434001C2 |
| Средство борьбы с вредителями | 1974 |
|
SU645521A3 |
| Способ получения N-дизамещенных 0,0-диэтил (аминометил) фосфонитов | 1990 |
|
SU1745728A1 |
| Способ борьбы с насекомыми, клещами и нематодами | 1975 |
|
SU578830A3 |
| ПРИМЕНЕНИЕ ТРИЦИКЛИЧЕСКОГО СЕРУСОДЕРЖАЩЕГО ПРОИЗВОДНОГО 1,2-ДИГИДРОХИНОЛИНА ДЛЯ ИНГИБИРОВАНИЯ РЕПЛИКАЦИИ БЕТА-КОРОНАВИРУСОВ, ВКЛЮЧАЯ SARS-CoV-2 | 2021 |
|
RU2780247C1 |
Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, в частности к 0,0-диэтил-S-(N-метил-n-пирролин-1-ил-2) карбамоилметилдитиофосфату, который обладает нематоцидной активностью и может найти применение в сельском хозяйстве. Цель изобретения - создание новых более активных соединений указанного класса. Получение их ведут из 0,0-диэтилдитиофосфата калия и 2-(N-метил-N-хлорацетамидо) пирролина-1 в среде абсолютированного ацетонитрила в течение 3 ч. Оставшееся масло очищают методом тонкослойной хроматографии. Выход целевого продукта 80% , т. пл. 121-122С, брутто-формула C11H21N2O3PS2 . Полученное соединение имеет повышенную активность против стеблевой нематоды картофеля по сравнению с гетерофосом при меньшей токсичности LD50 120 и 30-70 мг/кг соответственно. 1 табл.
О, О-ДИЭТИЛ-S-(N-МЕТИЛ-N-ПИРРОЛИН-1-ИЛ-2) КАРБАМОИЛМЕТИЛДИТИОФОСФАТ, ОБЛАДАЮЩИЙ НЕМАТОЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ
О, О-Диэтил-S-(N-метил-N-пиppолин-1-ил-2) каpбамоилметилдитиофосфат фоpмулы
обладающий нематоцидной активностью.
