СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭЛАСТОМЕРОВ Российский патент 1994 года по МПК C08G18/67 C08G18/32 

Изобретение относится к способам получения эластомерных материалов и может быть использовано при производстве герметиков, покрытий и литьевых изделий.

Наиболее близким является общепринятый способ получения эластомеров путем взаимодействия жидкого формполимера с концевыми изоцианатными группами, являющегося продуктом взаимодействия жидкого олигомера с концевыми гидроксиль- ными группами с толуилендиизоцианатом (ТДИ) в молярном соотношении 1,2 соответственно, а с аминным отвердителем в среде органического растворителя, где в качестве аминного отвердителя используются растворы ароматических диаминов. Основным недостатком данного способа являются невысокие физико-химеханические характеристики эластомеров, полученных на его основе, что существенно сужает области их применения. Устранить этот недостаток позволяет способ получения эластомеров путем взаимодействия жидкого форполимера с концевыми изоцианатными группами с аминным отвердителем в среде органического растворителя, где в качестве изоцианатсодержащего форполимера используются продукты взаимодействия жидких реакционноспособных олигомеров с диизоцианатами в мольном соотношении 1: (2,4-4,0) соответственно, а в качестве аминного отвердителя смесь жидкого диенового олигомера с концевыми гидразидными или гидразонными группами с ароматическим диамином в молярном соотношении (0,2-1,0): (1.2-2,0) соответственно. Указанное соотношение компонентов является оптимальным. Использование в способе получения эластомеров указанных компонентов позволяет получать эластомеры, физико-механические характеристики которых в 1,5-10 раз выше, чем у эластомеров, полученных по способу, взятому за прототип.

Ниже приводятся примеры конкретного выполнения, иллюстрирующие данное изобретение.

П р и м е р 1 (по прототипу). Форполимер с концевыми изоцианатными группами получают взаимодействия 100,0 мас. ч. полиокситетраметиленгликоля (полифурит) молекулярной массы (Мм) 1000 с 34,8 мас. ч. ТДИ. Молярное соотношение компонентов 1: 2. Отвердитель получают путем растворения 26,7 мас. ч. 3,3-дихлор-4,4-диаминодифенилметана (диамет-х) в 26,7 мас. ч. метилэтилкетона (МЭК). Полученные форполимер и отвердитель смешивают при 20-22^оС до однородной консистенции и выливают в форму. Эластомер отверждают в форме в течение 24 ч при указанной выше температуре. Основные физико-механические характеристики полученного эластомера, определенные по ГОСТ 270-75 через 14 сут после отверждения, приведены в табл. 1.

П р и м е р 2. Форполимер с концевыми изоцианатными группами получают путем взаимодействия 100,0 мас. ч. полифурита, взятого по примеру 1, с 41,8 мас. ч. ТДИ. Молярное соотношение компонентов 1: 2,4. Отвердитель получают путем растворения 19,6 мас. ч. олигомера дивинила с концевыми гидразидными группами (олигобутадиендигидразид) - Мм - 980 и 32,0 мас. ч. диамета-х (молярное соотношение компонентов 0,2: 1,2) в 45,0 мас. ч. МЭКа. Смешение полученных форполимеров и отвердителя, отверждение испытание эластомера осуществляют также, как указано в примере 1.

Результаты испытаний приведены в табл. 1.

П р и м е р 3. Форполимер с концевыми изоцианатными группами получают путем взаимодействия 100,0 мас. ч. полифурита, взятого по примеру 1, с 52,2 мас. ч. ТДИ. Молярное соотношение компонентов 1: 3,0. Отвердитель получают путем растворения 49,0 мас. ч. олигобутадиендигидразида, взятого по примеру 2, и 40,0 мас. ч. диамета-х (молярное соотношение компонентов 0,5: 1,5) в 60,0 мас. ч. МЭКа. Смещение полученных форполимера и отвердителя, отверждение и испытания эластомера осуществл я- ют также, как указано в примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 1.

П р и м е р 4. Форполимер с концевыми изоцианатными группами получают путем взаимодействия 100,0 мас. ч. полифурита, взятого по примеру 1, с 62,6 мас. ч. ТДИ. Молярное соотношение компонентов 1: 3,6. Отвердитель получают путем растворения 78,4 мас. ч. олигобутадиендигидразида, взятого по примеру 2, и 48,1 мас. ч. диаметра - х (молярное соотношение компонентов 0,8: 1,8) в 50,0 мас. ч. МЭКа. Смешение полученных форполимеров и отвердителя, отверждение и испытания эластомера осуществляют также, как указано в примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 1.

П р и м е р 5. Форполимер с концевыми изоцианатными группами получают путем взаимодействия 100,0 мас. ч. полифурита, взятого по примеру 1, с 69,6 мас. ч. ТДИ. Молярное соотношение компонентов 1: 4,0. Отвердитель получают путем растворения 98,0 мас. ч. олигобутадиендигидразида, взятого по примеру 2, И 53,4 мас. ч. диамета-х (молярное соотношение компонентов 1,0: 2,0) в 60,0 мас. ч. МЭКа. Смешение полученных форполимера и отвердителя, отверждение и испытания эластомера осуществляют также, как указано в примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 1.

П р и м е р 6 (по прототипу). Форполимер с концевыми изоцианатными группами получают путем взаимодействия 100,0 мас. ч. полиоксипропиленгликоля (ПОПГ) молекулярной массой 1000 с 34,8 мас. ч. ТДИ. Молярное соотношение компонентов 1: 2,0. Отвердитель получают путем растворения 26,7 мас. ч. диаметра-х в 26,7 мас. ч. диметилкетона (ацетон). Смешение полученных форполимера и отвердителя, отверждение и испытание эластомера осуществляют также, как указано в примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 2.

П р и м е р 7. Форполимер с концевыми изоцианатными группами получают путем взаимодействия 100,0 мас. ч. ПОПГ, взятого по примеру 6, с 45,2 мас. ч. ТДИ. Молярное соотношение компонентов 1: 2,6. Отвердитель получают путем растворения 30,0 мас. ч. олигомера изопрена с концевыми гидразонными группами (олигоизопрендигидразон) Мм 1000 и 34,7 мас. ч. диамета-х (молярное соотношение компонентов 0,3: 1,3) в 35,0 мас. ч. ацетона. Смешение полученных форполимера и отвердителя, отверждение и испытание эластомера осу- ществляют также, как указано в примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 2.

П р и м е р 8. Форполимер с концевыми изоцианатными группами получают путем взаимодействия 100,0 мас. ч. ПОПГ, взятого по примеру 6, с 55,7 мас. ч. ТДИ. Молярное соотношение компонентов 1: 3,2. Отвердитель получают путем растворения 60,0 мас. ч. олигоизопрендигидразона, взятого по примеру 7, и 42,7 мас. ч. диамета-х (молярное соотношение компонентов 0,6: 1,6) в 50,0 мас. ч. ацетона. Смешение полученных форполимера и отвердителя, отверждение и испытание эластомера осуществляют также, как указано в примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 2.

П р и м е р 9. Форполимер с концевыми изоцианатными группами получают путем взаимодействия 100,0 мас. ч. ПОПГ взятого по примеру 6, с 66,1 мас. ч. ТДИ. Молярное соотношение компонентов 1: 3,8. Отвердитель получают путем растворения 90,0 мас. ч. олигоизопрендигидразона, взятого по примеру 7, и 50,7 мас. ч. диамета-х (молярное соотношение компонентов 0,9: 1,9) в 6,0 мас. ч. ацетона. Смешение полученных по форполимера и отвердителя, отверждение и испытания эластомера осуществляют также, как указано в примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 2.

П р и м е р 10 (по прототипу). Форполимер с концевыми изоцианатными группами получают путем взаимодействия 140,0 мас. ч. соолигомера дивинила с изопреном с концевыми гидроксильными группами Мм 1400, полученного методом радикальной полимеризации с использованием в качестве инициатора лития, с 34,8 мас. ч. ТДИ. Молярное соотношение компонентов 1: 2. Отвердитель получают путем растворения 26,7 мас. ч. диамета-х в 26,7. МЭКа Смешение полученных форполимера и отвердителя, отверждение и испытания эластомера осуществляют также, как указано в примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 3.

П р и м е р 11. Форполимер с концевыми изоцианатными группами получают путем взаимодействия 140,0 мас. ч. соолигомера дивинила с изопреном, взятого по примеру 10, с 43,5 мас. ч. ТДИ. Молярное соотношение компонентов 1: 2,5. Отвердитель получают путем растворения 62,5 мас. ч. соолигомера дивинила с изопреном с концевыми гидразонными группами Мм-2500 и 33,4 мас. ч. диамета-х (молярное соотношение компонентов 0,25: 1,25) в 35,0 мас. ч. МЭКа. Смешение полученных форполимера и отверди- теля, отверждение и испытания эластомера осуществляют также, как указано в примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 3.

П р и м е р 12. Форполимер с концевыми изоцианатными группами получают путем взаимодействия 140,0 мас. ч. соолигомера дивинила с изопреном, взятого по примеру 10, с 52,1 мас. ч. гексаметилендиизоцианатом (ГМДИ). Молярное соотношение компонентов 1,3: 1. Отвердитель получают путем растворения 66,0 мас. ч. соолигомера дивинила с пипериленом с концевыми гидразидными группами Мм-1200 и 41,4 мас. ч. диамета-х (молярное соотношение компонентов 0,55: 1,55) в 43,0 мас. ч. ацетона. Смешение полученных форполимера и отвердителя, отверждение и испытания эластомера осуществляют также, как указано в примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 3.

П р и м е р 13. Форполимер с концевыми изоцианатными группами получают путем взаимодействия 140,0 мас. ч. соолигомера дивинила с изопреном, взятого по примеру 10, с 60,5 мас. ч. ГМДИ. Молярное соотношение компонентов 1: 3,6. Отвердитель получают путем растворения 96,0 мас. ч. соолигомера дивинила с пипериленом, взятого по примеру 12 и 48,1 мас. ч. диамета-х (молярное соотношение компонентов 0,8: 1,8) в 58,4 мас. ч. МЭКа. Смешение полученных форполимера и отвердителя, отверждение и испытания эластомера осуществляют также, как указано в примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 3.

П р и м е р 14. Форполимер с концевыми изоцианатными группами получают путем взаимодействия 140,0 мас. ч. соолигомера дивинила с изопреном, взятого по примеру 10, с 67,2 мас. ч. ГМДИ. Мольное соотношение компонентов 1: 4,0. Отвердитель получают путем растворения 120,0 мас. ч. соолигомера дивинила с пипериленом, взятого по примеру 12, и 53,4 мас. ч. диамета-х (молярное соотношение компонентов 1,0: 2,0) в 60,0 мас. ч. ацетона. Смешение полученных форполимера и отвердителя, отверждение и испытания эластомера осуществляяют также, как указано в примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 3.

П р и м е р 15 (по прототипу). Форполимер с концевыми изоцианатными группами получают путем взаимодействия 165,0 мас. ч. соолигомера дивинила с пипериленом с концевыми гидроксильными группами (СКДП-Г) Мм-1650, полученного методом радикальной полимеризации с использованием в качестве инициатора перекиси водорода, с 34,8 мас. ч. ТДИ. Молярное соотношение компонентов 1: 2. Отвердитель получают путем растворения 34,3 мас. ч. эвтектической смеси 3,3-дихлор-4,4-диаминодифенилметана и 3,3-дихлор-4,4-диаминотрифенилметана в мольном соотношении 1: 1 (диамин-304) в 34,3 мас. ч. этилацетата. Смешение полученных форполимера и отвердителя, отверждение и испытание эластомера осуществляют также, как указано в примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 4.

П р и м е р 16. Форполимер с концевыми изоцианатными группами получают путем взаимодействия 165,0 мас. ч. СКДП-7, взятого по примеру 15, с 41,8 мас. ч. ТДИ. Молярное соотношение компонентов 1: 2: 4. Отвердитель получают путем растворения 30,0 мас. ч. соолигомера дивинила с пипериленом с концевыми гидразонными группами М-М-1500 и 41,2 мас. ч. диамина-304 (молярное соотношение компонентов 0,2: 1,2) в 70,0 мас. ч. этилацетата. Смешение полученных форполимера и отвердителя, отверждение и испытание эластомера осуществляют также, как указано в примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 4.

П р и м е р 17. Форполимер с концевыми изоцианатными группами получают путем взаимодействия 165,0 мас. ч. СКДП-Г, взятого по примеру 15, с 52,2 мас. ч. ТДИ. Молярное соотношение компонентов 1: 3,0. отд отвердитель получают путем растворения 75,0 мас. ч. соолигомера дивинила с пипериленом, взятого по примеру 16, и 40,1 мас. ч. диамета-х (молярное соотношение компонентов 0,5: 1,5 (в 40,1 мас. ч. МЭКа. Смешение полученных форполимера и отвердителя, отверждение и испытаний эластомера осуществляют также, как указано в примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 4.

П р и м е р 18. Форполимер с концевыми изоцианатными группами получают путем взаимодействия 165,0 мас. ч. СКДП-Г, взятого по примеру 15, с 672 мас. ч. ГМДИ. Молярное соотношение компонентов 1: 4,0. Отвердитель получают путем растворения 160,0 мас. ч. соолигомера дивинила с пипериленом с концевыми гидразидными группами Мм-1600 и 53,4 мас. ч. диамета-х (молярное соотношение компонентов 1,0: 2,0) в 100,0 мас. ч. ацетона. Смешение полученных форполимера и отвердителя, отверждение и испытания эластомера осуществляют также, как указано в примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 4.

П р и м е р ы 19 (по прототипу). Форполимер с концевыми изоцианатными группами получают путем взаимодействия 200,0 мас. ч. полифурита Мм 2000 с 34,8 мас. ч. ТДИ. Молярное соотношение компонентов 1: 2,0. Отвердитель получают путем растворения 26,7 мас. ч. диамета-х в 26,7 мас. ч. ацетона. Смешение полученных форполимера и отвердителя, отверждение и испытания эластомера осуществляют также, как указано в примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 5.

П р и м е р 20. Форполимер с концевыми изоцианатными группами получают путем взаимодействия 200,0 мас. ч. полифурита, взятого по примеру 19, с 48,7 мас. ч. ТДИ. Молярное соотношение компонентов 1: 28, . Отвердитель получают путем растворения 68,0 мас. ч. олигомера изопрена с концевыми гидразидными (олигоизопрендигидразид) Ммм-1700 и 37,4 мас. ч. диамета-х (мольное соотношение компонентов 0,4: 1,4) в 45,0 мас. ч. МЭКа. Смешение полученных форполимера и отвердителя, отверждение и испытания эластомеров осуществляют также, как указано в примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 5.

П р и м е р 21. Форполимер с концевыми изоцианатными группами получают путем взаимодействия 200,0 мас. ч. полифурита, взятого по примеру 19. , с 60,5 мас. ч. ГМДИ. Молярное соотношение компонентов 1: 3,6. Отвердитель получают путем растворения 136,0 мас. ч. олигоизопрендигидразида, взятого по примеру 20 и 38,1 мас. ч. диамета-х (молярное соотношение компонентов 0,8: 1,8) в 50,0 мас. ч. ацетона. Смешение полученных форполимера и отвердителя, отверждение и испытания эластомера осуществляют также, как указано в примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 5.

П р и м е р 22. Форполимер с концевыми изоцианатными группами получают путем взаимодействия 200,0 мас. ч. полифурита, взятого по примеру 19, с 67,2 мас. ч. ГМДИ. Молярное соотношение компонентов 1: 4,0. Отвердитель получают путем растворения 98,0 мас. ч. олигоизопрендигидразида, взятого по примеру 2, и 53,4 мас. ч. диамета-х (молярное соотношение компонентов 1,0: 2,0) в 55,0 мас. ч. ацетона. Смешение полученных по форполимеров и отвердителя, отверждение и испытания эластомера осуществляют также, как указано в примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 5.

П р и м е р 23. (по прототипу). Форполимер с концевыми изоцианатными группами получают путем взаимодействия 200,0 мас. ч. олигомера дивинила с концевыми гидроксильным группами Мм 2000, полученного методом радикальной полимеризации с использованием в качестве инициатора перекиси-4-оксибензоила (ОРБ) с 34,8 мас. ч. ТДИ. Молярное соотношение компонентов 1: 2,0. Отвердитель получают путем растворения 26,7 мас. ч. ацетона. Смешение полученных форполимера и отвердителя, отверждение и испытания эластомера осуществляют также, как указано в примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 6.

П р и м е р 24. Форполимер с концевыми из оцианатными группами получвают путем взаимодействия 200,0 мас. ч. ОРБ, взятого по примеру 23, с 43,5 мас. ч. ТДИ. Молярное соотношение компонентов 1: 2,5. Отвердитель получают путем растворения 62,5 мас. ч. олигомера дивинила с концевыми гидразонными группами (олигобутадиенгидразон) Мм-2500 и 34,4 мас. ч. д иамета-х (молярное соотношение компонентов 0,25: 1,25) в 35,0 мас. ч. МЭКа. Смешение полученных форполимера и отвердителя, отверждение и испытания эластомера осуществляют также, как указано в примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 6.

П р и м е р 25. Форполимер с концевыми изоцианатными группами получают путем взаимодействия 2000 мас. ч. ОРБ, взятого по примеру 23, с 53,9 мас. ч. ТДИ. Молярное соотношение компонентов 1: 3,1. Отвердитель получают путем растворения 132,0 мас. ч. олигобутадиендигидразида Мм-2400 и 41,4 мас. ч. диамет-х (соотношение компонентов 0,55: 1,55) в 500,0 мас. ч. ацетора. Смещение полученных форполимера и отвердителя, отверждение и испытания эластомера осуществляют также, как указано в примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 6.

П р и м е р 26. Форполимер с концевыми изоцианатными группами получают путем взаимодействия 200,0 мас. ч. ОРБ, взятого по примеру 23, с 67,9 мас. ч. ТДИ. Молярное соотношение компонентов 1: 3.9. Отвердитель получают путем растворения 142,5 мас. ч. олигобутадиендигидразона Мм-1500 и 52,1 мас. ч. диаемта-х молярное соотношение компонентов 0,95: 1,95 (в 52,9 мас. ч. МЭКа. Смешение полученных форполимера и отвердителя, отверждение и испытания эластомера осуществляют также, как указано в примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 6.

П р и м е р 27 (по прототипу). Форполимер с концевыми изоцианатными группами получают путем взаимодействия 220,0 мас. ч. олигомера дивинила с концевыми гидроксильными группами Мм-2200, полученный методом радикальной полимеризации с использованием в качестве инициатора перекиси водорода (СКД-Г) с 34,8 мас. ч. ТДИ. Молярное соотношение компонентов 1: 2,0. Отвердитель получают путем растворения 26,7 мас. ч. диамета-х в 26,7 мас. ч. МЭКа. Смешение полученных форполимера и отвердителя, отверждение и испытания эластомера осуществляют также, как указано в примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 7.

П р и м е р 28. Форполимер с концевыми изоцианатными группами получают путем взаимодействия 220,0 мас. ч. СКД-Г, взятого по примеру 27, с 40,3 мас. ч. ГМДИ. Молярное соотношение компонентов 1: 2,4. Отвердитель получают путем растворения 52,0 мас. ч. олигоизопрендигидразона Мм 2600 и 32,0 мас. ч. диамета-х (молярное соотношение компонентов 0,2: 1,2) в 50,0 мас. ч. ацетона. Смешение полученных форполимера и отвердителя, отверждение и испытания эластомера осуществляют также, как указано в примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 7.

П р и м е р 29. Форполимер с концевыми изоцианатными группами получают путем взаимодействия 220,0 мас. ч. СКД-Г, взятого по примеру 27, с 50,4 мас. ч. ГМДИ. Молярное соотношение компонентов 1: 3,0. Отвердитель получают путем растворения 130,0 мас. ч. олигоизопрендигидразона, взятого по примеру 28, и 51,5 мас. ч. диамина-304 (молярное соотношение компонентов 0,5: 1,5) в 70,0 мас. ч. бутилацетата. Смешение полученных форполимера и отвердителя, отверждение и испытания эластомера осуществляют также, как указано в примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 7.

П р и м е р 30. Форполимер с концевыми изоцианатными группами получают путем взаимодействия 220,0 мас. ч. СКД-Г, взятого по примеру 27, с 59,2 мас. ч. ТДИ. Молярное соотношение компонентов 1: 3,4. Отвердитель получают путем растворения 154,0 мас. ч. олигобутадиендигидразида Мм-2200 и 45,4 мас. ч. диамета-х (молярное соотношение компонентов 0,7: 1,7) в 50,0 мас. ч. МЭКа. Смешение полученных форполимера и отвердителя, отверждение и испытания эластомера осуществляют также как указано в примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 7.

П р и м е р 31. Форполимер с концевыми изоцианатными группами получают путем взаимодействия 220,0 мас. ч. СКД-Г, взятого по примеру 27, с 666,1 мас. ч. ТДИ. Молярное соотношение компонентов 1/3,8. Отвердитель получают путем растворения 153,0 мас. ч. олигоизопрендигидразона Мм 1700 и 65,2 мас. ч. диамина-304 (молярное соотношение компонентов 0,9: 1,9) в 65,2 мас. ч. бутилацетата. Смешение полученных форполимера и отвердителя. отверждение и испытания эластомера осуществляют также, как указано в примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 2.

П р и м е р 32 (по прототипу). Форполимер с концевыми изоцианатными группами получают путем взаимодействия 265,0 мас. ч. соолигомера дивинила с изопреном с концевыми гидроксильными группами Мм 2650, полученного методом радикальной полимеризации с использованием в качестве инициатора лития, с 34,8 мас. ч. ТДИ. Молярное соотношение компонентов 1: 2,0. Отвердитель получают путем растворения 26,7 мас. ч. диамета-х в 26,7 мас. ч. ацетона. Смешение полученных форполимера и отвердителя, отверждение и испытания эластомера осуществляют также, как указано в примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 8.

П р и м е р 33. Форполимер с концевыми изоцианатными группами получают путем взаимодействия 265,0 мас. ч. соолигомера дивинила с изопреном, взятого по примеру 32, с 345,2 мас. ч. ТДИ. Молярное соотношение компонентов 1: 2,6. Отвердитель получают путем растворения 96,0 мас. ч. олигоизопрендигидразона Мм-3200 и 44,6 мас. ч. диамина - 304 (молярное соотношение компонентов 0,3: 1,3) в 52,0 мас. ч. бутилацетата. Смешение полученных форполимера и отвердителя, отверждение и испытания эластомера осуществляют также, как указано в примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 8.

П р и м е р 34. Форполимер с концевыми изоцианатными группами получают птем взаимодействия 265,0 мас. ч. соолигомера дивинила с изопреном, взятого по примеру 32, с 53,8 мас. ч. ГМДИ. Молярное соотношение компонентов 1: 3,2. Отвердитель получают путем растворения 186,0 мас. ч. олигоизопрендигидразида Мм-3100 и 42,7 мас. ч. диамета-х (молярное соотношение компонентов 0,6: 1,6) в 45,0 мас. ч. ацетона. Смешение полученных форполимера и отвердителя, отверждение и испытания эластомера осуществляют также, как указано в примере 32. Результаты испытаний приведены в табл. 8.

П р и м е р 35. Форполимер с концевыми изоцианатными группами получают путем взаимодействия 265,0 мас. ч. солигомера дивинила с изопреном, взятого по примеру 32, с 66,1 мас. ч. ТДИ. Молярное соотношение компонентов 1: 3: 8. Отвердитель получают путем растворения 225,0 мас. ч. соолигомера дивинила с изопреном с концевыми гидразидными группами Мм 2500 и 50,2 мас. ч. диамета-х (молярное соотношение компонентов 0,9: 1,9) в 50,7 мас. ч. МЭКа. Смешение полученных форполимера и отвердителя, отверждение и испытания эластомера осуществляют также, как указано в примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 8.

П р и м е р 36 (по прототипу). Форполимер с концевыми изоцианатными группами получают путем взаимодействия 270,0 мас. ч. олигомера дивинила с концевыми гидроксильными группами Мм-2700, полученного методом радикальной полимеризации с использованием в качестве инициатора G, G-азо-бис(-G-цианпентонола) (СКД-ГТРА) с 34,8 мас. ч. ТДИ. Молярное соотношение компонентов 1: 2,0. Отвердитель получают путем растворения 26,7 мас. ч. диамета-х в 26,7 мас. ч. МЭКа. (Смешение полученных форполимера и отвердителя, отверждение и испытания эластомера осуществляют также, как указано в примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 9.

П р и м е р 37. Форполимер с концевыми изоцианатными группами получают путем взаимодействия 270,0 мас. ч. СКД-ГТРА, взятого по примеру 36, с 41,8 мас. ч. ТДИ. Молярное соотношение компонентов 1: 2,4. Отвердитель получают путем растворения 24,0 мас. ч. олигобутадиендигидразида Мм-1200 и 32,0 мас. ч. диамета-х (молярное соотношение компонентов 0,2: 1,2) в 35,0 мас. ч. МЭКа. Смешение полученных форполимера и отвердителя отверждение и испытания эластомера осуществляют также, как указано в примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 9.

П р и м е р 38. Форполимера с концевыми изоцианатными группами получают путем взаимодействия 270,0 мас. ч. СКД-ГТРА, взятого по примеру 36 с 52,2 мас. ч. ТДИ. Молярное соотношение компонентов 1: 3,0. Отвердитель получают путем растворения 60,0 мас. ч. олигобутадиендигидразида, взятого по примеру 37, и 40,1 мас. ч. диамета-х (молярное соотношение компонентов 0,5: 1,5) в 60,0 мас. ч. МЭКа. Смешение полученных форполимера и отвердителя, отверждение и испытания эластомера осуществляют также, как указано в примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 9.

П р и м е р 39. Форполимер с концевыми изоцианатными группами получают путем взаимодействия 270,0 мас. ч. СКД-ГТРА, взятого по примеру 36, с 59,2 мас. ч. ТДИ. Молярное соотношение компонентов 1: 3,4. Отвердитель получают путем растворения 84,0 мас. ч. олигобутадиендигидразида, взятого по примеру 37, и 45, 4 мас. ч. диамета-х (молярное соотношение компонентов 0,7: 1,7) в 50,6 мас. ч. МЭКа. Смешение полученных форполимеров и отвердителя, отверждения и испытания эластомера осуществляют также, как указано в примере 1. Результаты по испытаний приведены в табл. 9.

П р и м е р 40. Форполимер с концевыми изоцианатными группами получают путем взаимодействия 2700 мас. ч. СКД-ГТРА, взятого по примеру 36 с 69,6 мас. ч. ТДИ. Молярное соотношение компонентов 1: 4,0. Отвердитель получают путем растворения 120,0 мас. ч. олигобутадиендигидразида, взятого по примеру 37 и 53,4 мас. ч. диамета-х (молярное соотношение компонентов 1,0: 2,0) в 56,6 мас. ч. МЭКа. Смешение полученных форполимеров и отвердителя, отверждение и испытания эластомера осуществ- ляют также, как указано в примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 9.

П р и м е р 41 (по прототипу). Форполимер с концевыми изоцианатными группами получают путем взаимодействия 310,0 мас. ч. олигомера дивинила с концевыми карбоксильными группами Мм-3100, полученного методом радикальной полимеризации с использованием в качестве инициатора, Y, Y-азо-бис-Y-циан-н-валериановой кислоты), (СКД-КТР) с 50,0 мас. ч. дифенилметандиизоцианата (МДИ) (молярное соотношение компонентов 1,0: 2,0) в среде 150,0 мас. ч. ацетона. Отвердитель получают путем растворения 26,7 мас. ч. диамета-х в 26,7 мас. ч. ацетона. Смешение полученных форполимера и отвердителя, отверждение и испытания эластомера осуществляют также, как указано в примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 10.

П р и м е р 42. Форполимер с концевыми изоцианатными группами получают путем взаимодействия 310,0 мас. ч. СКД-КТР, взятого по примеру 41, с 60,0 мас. ч. МДИ (молярное соотношение компонентов 1,0: 2,4) в среде 95,0 мас. ч. ацетона. Отвердитель получают путем растворения 80,0 мас. ч. олигобутадиендигидразида Мм-4000 и 32,0 мас. ч. диамета-х (молярное соотношение компонентов 0,2: 1,2) в 80,0 мас. ч. ацетона. Смешение полученных компонентов 0,2: 1,2) в 80,0 форполимера и отвердителя, отверждение и испытания эластомера осуществляют также, как указано в примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 10.

П р и м е р 43. Форполимера с концевыми изоцианатными группами получают путем взаимодействия 310,0 мас. ч. СКД-КТР, взятого по примеру 41, с 75,0 мас. ч. МДИ (молярное соотношение компонентов 1,0; 3: 0) в среде 250,0 мас. ч. МЭКа. Отвердитель получают путем растворения 205,0 мас. ч. олигоизопрендигидразона Мм-4100 и 51,0 мас. ч. диамина - 304 (молярное соотношение компонентов 0,5: 1,5) в 100,0 мас. ч. МЭКа. Смешение полученных форполимера и отвердителя, отверждение и испытания эластомера осуществляют также, как указано в примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 10.

П р и м е р 44. Форполимер с концевыми изоцианатными группами получают путем взаимодействия 310,0 мас. ч. СКД-КТР, взятого по пр имеру 41, с 67,2 мас. ч. ГМДИ (молярное соотношение компонентов 1,0: 4,0) в среде 100,0 мас. ч. этилацетата. Отвердитель получают путем растворения 310,0 мас. ч. олигоизопрендигидразона Мм-3100 и 35,4 мас. ч. 1,4-диамино-2,6-дихлорбензола (молярное соотношение компо- нентов 1,0: 2,0) в 100,0 мас. ч. МЭКа. Смешение полученных форполимера и отвердителя, отверждение и испытания эластомера осуществляют также, как указано в примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 10.

П р и м е р 45 (по прототипу) Форполимер с концевыми изоцианатными группами получают путем взаимодействия 370,0 мас. ч. соолигомера дивинила пипериленом с концевыми гидроксильными группами Мм 3700, полученного методом радикальной полимеризации с использованием в качестве инициатора перекиси водорода (СКДП-Г) с 34,8 мас. ч. ТДИ. Молярное соотношение компонентов 1,0: 2,0. Отвердитель получают путем растворения 26,7 мас. ч. диамета-х в 26,7мас. ч. МЭКа. Смешение полученных форполимера и отвердителя, отверждение и испытания эластомера осуществляют также, как указано в примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 11.

П р и м е р 46. Форполимер с концевыми изоцианатными группами получают путем взаимодействия 370,0 мас. ч. СКДП-Г, взятого по примеру 45, с 47,0 мас. ч. ТДИ. Молярное соотношение компонентов 1: 2,7. Отвердитель получают путем растворения 126,0 ма. ч. олигопиперидендигидразона Мм-3600 и 23,9 мас. ч. 1,4-диамино-2,6-дихлорбензола (молярное соотношение компонентов 0,35: 1,35) в 150,0 мас. ч. МЭКа. Смешение полученных форполимера и овердителя, отверждение и испытания эластомера осуществляют таже, как указано в примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 11.

П р и м е р 47. Форполимер с концевыми изоцианатными группами получают путем вздаимодействия 370,0 мас. ч. СКДП-Г взятого по примеру 45, с 57,4 мас. ч. ТДИ. Молярное соотношение компонентов 1: 3,3. Отвердитель получают путем растворения 201: 5 мас. ч. олигопиперилендигидразида Мм 3100 и 56,6 мас. ч. диамина-304 (молярное соотношение компонентов 0,65: 1,65) в 58,0 мас. ч. ацетона. Смешение полученных форполимера и отвердителя, отверждение и испытания эластомера осуществляют также, как указано в примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 11.

П р и м е р 48. Форполимер с концевыми изоцианатными группами получают путем взаимодействия 370,0 мас. ч. СКДП-Г, взятого по примеру 45, с 65,5 мас. ч. ГМДИ. Молярное соотношение компонентов 1: 3,9. Отвердитель получают путем растворения 294,5 мас. ч. олигопиперилендигидразона, взятого по примеру 47, и 27,7 мас. ч. 1,4-диамино-2-хлорбензола (молярное соотношение компонентов 0,95: 1,95) в 113,3 мас. ч. ацетона. Смешение полученных форполимера и отвердителя, отверждение и испытания эластомера осуществляют также, как указано в примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 11.

П р и м е р 49 (по прототипу). Форполимер с концевыми изоцианатными группами получают путем взаимодействия 410,0 мас. ч. олигомера изопрена с концевыми гидразонными группами Мм 4100, полученного методом радикальной полимеризации с использованием в качестве инициатора азо-бис-зобитурогидразонадиметилкетона (СКИ-ГЗ) с 34,8 мас. ч. ТДИ (молярное соотношение компонентов 1,0: 2,0) в среде 112,0 мас. ч. бутилацетата. Отвердитель получают путем растворения 26,7 мас. ч. диамета-х в 26,7 мас. ч. МЭКа. Смешение полученных форполимера и отвердителя, отверждение и испытания эластомера осуществляю также, как указано в примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 12.

П р и м е р 50. Форполимер с концевыми изоцианатными группами получают путем взаимодействия 410,0 мас. ч. СКИ-ГЗ, взятого по примеру 49, с 60,0 мас. ч. МДИ (молярное соотношение компонентов 1: 2,4) в среде 120,0 мас. ч. бутилацетата. Отвердитель получают путем растворения 80,0 мас. ч. олигоизопрендигидразида Мм 4000 и 32,0 мас. ч. диамета-х (молярное соотношение компонентов 0,2: 1,2) в 68,0 мас. ч. МЭКа. Смешение полученных форполимера и отвердителя, отверждение и испытания эластомера осуществляют также, как указано в примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 12.

П р и м е р 51. Форполимер с концевыми изоцианатными группами получают путем взаимодействия 410,0 мас. ч. СКИ-ГЗ, взятого по примеру 49, с 50,4 мас. ч. ГМДИ (молярное соотношение компонентов 1: 30) в среде 110,0 мас. ч. бутилацетата. Отвердитель получают путем растворения 155,0 мас. ч. олигоизопрендигидразида Мм-3100 и 21,3 мас. ч. 1,4-диамино-2-хлорбензола (молярное соотношение компонентов 0,5: 1,5) в 100,0 мас. ч. ацетона. Смешение полученных форполимера и отвердителя, отверждение и испытания эластомера осуществляют также, как указано в примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 12.

П р и м е р 52. Форполимер с концевыми изоцианатными группами получают путем взаимодействия 410,0 мас. ч. СКИ-ГЗ взятого по примеру 49, с 62,6 ТДИ (молярное соотношение компонентов 1: 3,5) в среде 110,0 мас. ч. бутилацетата. Отвердитель получают путем растворения 180,0 мас. ч. олигоизопрендигидразида Мм-2400, и 60,0 мас. ч. диамина - 304 (молярное соотношение компонентов 0,75: 1,75) в 2400 мас. ч. МЭКа. Смешение полученных форполимера и отвердителя, отверждение и испытания эластомера осуществляют также, как указано в примере 1. Результаты приведены в табл. 12.

П р и м е р 53. Форполимер с концевыми изоцианатными группами получают путем взаимодействия 410,0 мас. ч. СКИ-ГЗА, взятого по примеру, 49 с 69,6 мас. ч. бутилацетата. Отвердитель получают путем растворения 120,0 мас. ч. олигоизопрендигидразида Мм-1200 и 53,4 мас. ч. диамета-х (молярное соотношение компонентов 1,0: 2,0) в 170,0 мас. ч. ацетона. Смешение полученных форполимера и отвердителя, отверждение и испытания эластомера осуществляют также, как указано в примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 12.

Как видно из приведенных данных способ получения эластомеров путем взаимодействия форполимера с концевыми изоцианатными подгруппами с аминным отвердителем в среде органического растворителя, где в качестве форполимера используются продукты взаимодействия жидких олигомеров с концевыми реакционноспособными группами с диизоцианатами в мольном соотношении 1: (2,4-4,0) соответственно, а в качестве аминного отвердителя смесь жидкого диенового олигомера с концевыми гидразонными или гидразидными группами с ароматическим диамином в мольном соотношении (0,2-1,0): (1,2-2,0) соответственно, позволяет получать эластомеры физико-механические характеристики которых в 1,5-10 раз выше, чем у аналогичных эластомеров, полученных по способу, взятому за прототип, где в качестве форполимера используются продукты взаимодействия жидких олигомеров с концевыми гидроксильными группами с ТДИ в молярном соотношении 1: 2 соответственно, а в качестве отвердителя раствор ароматического диамина в органическом растворителе.

(56) Авторское свидетельство СССР N 939493, кл. С 08 L 75/04, 1980.

Патент США N 3726835, кл. 260-77,5, опублик, 1973.

Использование: при производстве герметиков, покрытий и литьевых изделий. Сущность изобретения: при получении эластомеров продукт взаимодействия жидких олигомеров с концевыми реакционноспособными группами и диизоцианата, взятых при молярном соотношении 1,0 : (2,4 - 4,0) соответственно, обрабатывают смесью жидкого диенового олигомера с концевыми гидразидными или гидразонными группами и ароматического диамина в молярном соотношении (0,2 - 1,0) : (1,2 - 2,0) соответственно. Отверждение осуществляют в форме в течение 24 ч при 20 - 22С. 12 табл.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭЛАСТОМЕРОВ путем взаимодействия жидкого форполимера с концевыми изоцианатными группами с аминным отвердителем в среде органического растворителя, отличающийся тем, что в качестве форполимера с концевыми изоцианатными группами используют продукты взаимодействия жидких олигомеров с концевыми реакцинноспособными группами с диизоцианатами в молярном соотношении 1,0 : 2,4 - 4,0 соответственно, а в качестве аминного отвердителя - смесь жидкого диенового олигомера с концевыми гидразидными или гидразонными группами ароматического диамина в молярном соотношении 0,2 - 1,0 : 1,2 - 2,0 соответственно.