КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ЭЛАСТОМЕРОВ Российский патент 1994 года по МПК C08L75/12 

Изобретение относится к композициям для получения полидиенуретановых покрытий, литьевых изделий и герметиков и может быть использовано в любой отрасли народного хозяйства.

Известна композиция для получения эластомеров, содержащая жидкий диеновый форполимер с концевыми изоцианатными группами на основе олигодиендиола и аминный отвердитель, где в качестве форполимера используют соединение общей формулы OCN-Ar-COONH-(CH₂-CH= CH-CH₂)_n- COONHArNCO , (1) где Ar - C₇H₆,
n= 20.

Недостатком указанной композиции являются низкие физико-механические характеристики эластомеров, полученных на ее основе, что сужает область ее применения.

Устранить указанный недостаток позволяет композиция для получения эластомеров, содержащая жидкий диеновый форполимер с концевыми изоцианатными группами и аминный отвердитель, взятый в виде расплава или раствора в органическом растворителе, где в качестве форполимера используется соединение общей формулы
OCN-Ar-COONH-R^I -CONH-C(CH₃)₂-(R)_n-C(CH₃)₂-CONH-R^I -COONHArNCO, где R - C₄H₆- или -С₅Н₈-,
R^I - C₂H₄- или -С₃Н₆-,
Ar - C₇H₆,
n= 10-70,
при следующем содержании компонентов, мас. ч. :
Указанный форпо- лимер 100,0
Аминный отвер- дитель 6,9-62,0
Органический раст- воритель 0,0-100,0
Жидкий диеновый форполимер с концевыми изоцианатными группами получают путем взаимодействия олигодиенамидогидроксилов марок СКИ-АОЭ; СКА-АОЭ с толуилендиизоцианатом в мольном соотно- шении 1,0: (2,0-4,0) соответственно. Реакцию проводят в массе или в среде органического растворителя, не содержащего в своем составе активных атомов водорода, при 40-80^оС в течении 30-180 мин.

Эластомеры на основе указанной композиции получают путем взаимодействия изоцианатсодержащего форполимера с аминным отвердителем. Для этого в форполимер вводят отвердитель в виде расплава или раствора в органическом растворителе, тщательно перемешивают до однородной консистенции, вакуумируют при остаточном давлении не более 5 мм рт. ст. и выливают в форму за один прием. Отверждение эластомера производят при комнатной температуре или при 100-120^оС в течение 2-24 ч.

П р и м е р 1. Композиция содержит 100,0 мас. ч. жидкого диенового форполимера с концевыми изоцианатными группами общей формулы
OCN-Ar-COONH-R^I -CONH-C(CH₃)₂-(R)_n-C(CH₃)₂CONHR^I COONHAr-NCO, где R - C₅H₆-, R^I - C₃H₆-, Ar - C₇H₆, n= 10, полученного путем взаимодействия олигоизопренамидогидроксила с толуилендиизоцианатом марки 102Т в молярном соотношении, равном 1,0: 2,0 соответственно и 23,0 мас. ч. эвтектической смеси 3,3^I -дихлор-4,4^I -диаминодифенилметана и 3,3^I -дихлор-4,4^I -диаминотрифенилметана в мольном соотношении 1: 1 (диамин-304), взятого в виде расплава. Свойства полученного эластомера, отвержденного при 110^оС в течение 3 ч определенные по ГОСТ 270-75 через 7 сут после отверждения приведены в таблице.

П р и м е р 2 . Композиция содержит 100,0 мас. ч. жидкого диенового форполимера с концевыми изоцианатными группами общей формулы, указанной в примере 1, где R - C₄H₆-, R^I - C₂H₄-, Ar - C₇H₆, n= 10, полученного путем взаимодействия олигобутадиенамидогидроксила с толуилендиизо- цианатом марки Т65/35 в молярном соотношении, равном 1,0: 2,0, соответственно, и 23,3 мас. ч. 3,3^I -дихлор-4,4^I -диаминодифенилметана (диамет-х), взятого в виде расплава. Свойства полученного эластомера, отвердженного при 120^оС в течение 2 ч определенные по ГОСТ 270-75 через 7 сут после отверждения, приведены в таблице.

П р и м е р 3. Композиция содержит 100,0 мас. ч. жидкого диенового форполимера с концевыми изоцианатными группами общей формулы, указанной в примере 1, где R - C₅H₈-, R^I - C₃H₆-, Ar - C₇H₆-, n= 27, полученного путем взаимодействия олигопипеpиленамидогидроксила с толуилендиизо- цианатом марки 780/20 в молярном соотношении, равном 1,0: 2,0, соответственно и 12,7 мас. ч. смеси 3,3^I -дихлор-4,4^I -диаминодифенилметана, 2,4-бис(3-хлор-4-аминобензил)-6-хлоранилина и высших поли- аминов (полиамин-х), взятого в виде расплава. Свойства полученного эластомера, отвержденного при 100^оС в течение 4 ч, определенные по ГОСТ 270-75 через 7 сут после отверждения, приведены в таблице.

П р и м е р 4. Композиция содержит 100,0 мас. ч. жидкого диенового форполимера с концевыми изоцианатными группами общей формулы, указанной в примере 1, где R - C₅H₈-, R^I - C₂H₄, Ar - C₇H₆-, n= 46, полученного путем взаимодействия олигоизопренамидогидроксила с толуилендиизо- цианатом марки Т65/35 в молярном соотношении, равном 1,0: 2,0 соответственно и 7,0 мас. ч. (диамета-х), взятого в виде расплава. Свойства полученного эластомера, отвержденного при 120^оС в течение 2 ч, определенные по ГОСТ 270-75 через 7 сут после отверждения, приведены в таблице.

П р и м е р 5. Композиция содержит 100,0 мас. ч. жидкого диенового форполимера с концевыми изоцианатными группами общей формулы, указанной в примере 1, где R - C₄H₆-, R^I - C₃H₆-, Ar - C₇H₆-, n= 70, полученного путем взаимодействия с изобутадиенамидогидроксила с толуилендиизо- цианатом марки 102Т в среде диоксана в молярном соотношении 1,0: 2,0, соответственно, 43,0 мас. ч. диоксана, 6,9 мас. ч. диамина-304, взятого в виде 60% -ного раствора в этилацетате и 4,6 мас. ч. этилацетата. Свойства полученного эластомера, отвержденного при 20^оС в течение 24 ч, определенные по ГОСТ 270-75 через 14 сут после отверждения, приведены в таблице.

П р и м е р 6. Композиция содержит 100,0 мас. ч. жидкого диенового форполимера с концевыми изоцианатными группами, взятого по примеру 4, полученного в среде бутилацетата, 25,0 мас. ч. бутилацетата, 7,0 мас. ч. диамета-х, взятого в виде 50% -ного раствора в метилэтилкетоне, и 7,0 мас. ч. метилэтилкетона. Свойства полученного эластомера, отвержденного при 20^оС в течении 24 ч , определенные по ГОСТ 270-75 через 41 сут после отверждения, приведены в таблице.

П р и м е р 7. Композиция содержит 100,0 мас. ч. жидкого диенового форполимера с концевыми изоцианатными группами общей формулы, указанной в примере 1, где R - C₅H₈-, R^I - C₃H₆-, Ar - C₇H₆, n= 51, полученного путем взаимодействия олигопипериленамидогидроксила с толуилендиизо- цианатом в среде этилацетата в молярном соотношении, равном 1,0: 2,0, соответственно, 11,0 мас. ч. этилацетата, 7,7 мас. ч. полиамина-х, взятого в виде 50% -ного раствора в диметилкетоне, и 7,7 мас. ч. диметилкетона. Свойства полученного эластомера, отвержденного при 20^оС в течение 24 ч определенные по ГОСТ 270 75 через 14 сут после отверждения, приведены в таблице.

П р и м е р 8. Композиция содержит 100,0 мас. ч. жидкого диенового форполимера с концевыми изоцианатными группами общей формулы, указанной в примере 1, где R - C₅H₈-, R^I - C₃H₆-, Ar - C₇H₆-, n= 38, полученного путем взаимодействия олигопипериленамидогидроксила и толуилендиизо- цианата марки 102Т в среде бутилацетата в молярном соотношении, равном 1,0: 3,0, соответственно 25,0 мас. ч. бутилацетата, 33,9 мас. ч. смеси олигопиперилендигидразона мол. м. 1500 и диамета-х в молярном соотношении, равном 0,5-1,5, соответственно взятой в виде 80% -ного раствора в метилэтилкетоне и 8,5 мас. ч. метилэтилкетона. Свойства полученного эластомера, отвержденного при 20^оС в течение 24 ч определенные по ГОСТ 270-75 через 14 сут после отверждения, приведены в таблице.

П р и м ер 9. Композиция содержит 100,0 мас. ч. жидкого диенового форполимера с концевыми изоцианатными группами общей формулы, указанной в примере 1, где R - C₄H₆-, R^I - C₂H₄-, Ar - C₇H₆, n= 22, полученного путем взаимодействия олигобутадиенамидогидроксила с толуилендиизо- цианатом марки 102Т в молярном соотношении, равном 1,0: 2,4 соответственно, 27,8 мас. ч. смеси олигобутадиендигидразида мол. м. 1000 и диамета-х в молярном соотношении, равном 0,2-1,2, соответственно, взятой в виде 50% -ного раствора в диметилкетоне и 27,8 мас. ч. диметилкетона. Свойства полученного эластомера, отвержденного при 20^оС в течение 24 ч, определенные по ГОСТ 270-75 через 14 сут после отверждения, приведены в таблице.

П р и м е р 10. Композиция содержит 100,0 мас. ч. жидкого диенового форполимера с концевыми изоцианатными группами общей формулы, указанной в примере 1, где R - C₅H₈-, R^I - C₂H₄-, Ar - C₇H₆, n = 55, полученного путем взаимодействия олигоизопренамидогидроксила с толуилендиизоцианатом марки 765/35 в среде бутилацетата в молярном соотношении, равном 1,0: 3,6 соответственно, 42,0 мас. ч. бутилацетата, 52,0 мас. ч. смеси олигоизопрендигидразида молекулярной массы 2000 и диамета-х в молярном соотношении, равном 0,8-1,8 соответственно, взятой в виде 52% -ного раствора в метилэтилкетоне и 48,0 мас. ч. метилэтилкетона. Свойства полученного эластомера, отвержденного при 20^оС в течение 24 ч, определенные по ГОСТ 270-75 через 14 сут после отверждения приведены в таблице.

П р и м е р 11. Композиция содержит 100,0 мас. ч. жидкого диенового форполимера с концевыми изоцианатными группами, взятого по примеру 10, полученного путем взаимодействия олигоизопренамидогидроксила с толуилендиизоцианатом марки 102Т в среде бутилацетата в молярном соотношении 1,0: 4,0, равном соответственно 38 мас. ч. бутилацетата, 62,0 мас. ч. смеси олигоизопрендигидразида, использованного в примере 10, и диамета-х в молярном соотношении, равном 1,0-2,0 соответственно, взятого в виде 50% -ного раствора в метилэтилкетоне и 62,0 мас. ч. метилэтилкетона. Свойства полученного эластомера, отвержденного при 20^оС в течение 24 ч, и определенные по ГОСТ 270-75 через 14 сут после отверждения, приведены в таблице.

П р и м е р 12 (по прототипу). Композиция содержит 100,0 мас. ч. жидкого диенового форполимера с концевыми изоцианатными группами, общей формулы
OCN-Ar-COONH-(CH₂-CH= CH-CH₂)- COONHArNCO, где Ar - C₇H₆-, n= 20, полученного путем взаимодействия олигобутадиендигидроксила с толуилендиизоцианатом в молярном соотношении 1,0: 2,0 соответственно, 15,6 мас. ч. диамета-х, взятого в виде 50% -ного раствора в метилэтилкетоне и 15,6 мас. ч. метилэтилкетона. Свойства полученного эластомера, отвержденного при 20^оС в течение 24 ч, определенные по ГОСТ 270-75 через 14 сут после отверждения, приведены в таблице.

(56) Патент Великобритании N 1278713, кл. С 3 N, 1973.

Использование: для получения полидиенуретановых покрытий, литьевых изделий и герметиков. Сущность изобретения: композиция наряду с аминным отвердителем содержит жидкий форполимер общей формулы OCN-C₇H₆COONHR′ CONHC(CH₃)₂(R)_nC(CH₃)₂CONHR′COONHC₇H₆-NCO где R-C₄H₆ - или -C₅H₈- -, R′-C₂H₄ или -C₃H₆- , n = 10 - 70. Аминный отвердитель берут в расплаве или в виде 50 - 80% -ного раствора. Эластомеры на основе такой композиции получают при перемешивании и остаточном давлении не более 5 мм рт. ст. Отверждение производят при комнатной температуре или при 100 - 120С в течение 2 - 24 ч. 1 табл.

КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ЭЛАСТОМЕРОВ, содержащая жидкий диеновый форполимер с концевыми изоцианатными группами и аминный отвердитель, взятый в виде расплава или раствора в органическом растворителе, отличающаяся тем, что в качестве диенового форполимера с концевыми изоцианатными группами она содержит соединение общей формулы
OCN-Ar-COONH-R'-CONH-C(CH₃)₂ - (R)_N-C(CH₃)₂ -CONH-R'-COONH-Ar-NCO,
где R- -c₄H₆- или -C₅H₈-;
R'- -C₂H₄- или -C₃H₆-;
Ar- -C₇H₆-;
n = 10 - 70,
при следующем соотношении компонентов, мас. ч. :
Диеновый форполимер 100,0
Аминный отвердитель 6,9 - 62,0
или диеновый форполимер 100,0
Органический растворитель 20,0 - 50,0