СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИЗШИХ АЛКИЛАМИНОВ Российский патент 1994 года по МПК G01N30/04 

Изобретение относится к аналитической химии и может быть использовано при контроле за содержанием летучих алкиламинов в объектах окружающей среды.

Известен способ количественного определения летучих аминов путем перевода их из растворов в газовую фазу в виде свободных оснований в герметическом сосуде при взаимодействии с избытком щелочи с последующим газохроматографированием газовой фазы [1] .

Недостатком анализа аминов в виде оснований является низкая точность определение вследствие адсорбционных потерь реакционноспособных аминов на контактирующих поверхностях сосуда и устройства для парофазного дозирования, испарителя и сорбента хроматографической колонки.

Наиболее близким по технической сущности к заявляемому решению является газохроматографическое определение первичных и вторичных аминов в виде пентафторбензамидных производных [2] , в котором осуществляется превращение аминов в их производные с одновременной экстракцией получаемых аминопроизводных путем обработки водного раствора анализируемой пробы в течение 10 мин экстракционно-ацилирующей смесью с последующим проведением газохроматографического экстракта аминопроизводных.

Недостатком данного способа является низкая производительность анализа.

Целью изобретения является повышение производительности анализа.

Цель достигается тем, что в способе определения низших алкиламинов путем подготовки водного раствора аминопроизводных, обработки полученного водного раствора экстракционно-ацилирующей смесью в присутствии карбоната щелочного металла и газохроматографирования полученного экстракта аминопроизводных, реакцию экстракционного ацилирования проводят с использованием раствора карбоната щелочного металла концентрации 0,5-2 моль/л, а в качестве экстракционно-ацилирующей смеси используют раствор дихлорацетилхлорида в инертном органическом растворителе при следующем соотношении компонентов, об. % : дихлорацетилхлорида 0,5-4; органический растворитель - остальное.

Использование в качестве экстракционно-ацилирующей смеси раствора дихлорацетилхлорида в инертном органическом растворителе в предложенном соотношении компонентов, а также предложенное содержание карбоната щелочного металла в водной фазе обеспечивают значительное повышение производительности анализа за счет более высокой реакционной способности предложенной смеси в условиях аналитического определения микроколичеств исследуемых веществ.

При содержании карбоната щелочного металла в водной фазе ниже 0,5 моль/л резко снижается выход одного из низших алкиламинов - метиламина, что приводит к снижению чувствительности анализа (табл. 1), верхняя граница диапазона (2 моль/л) определена из свойства растворимости Na₂CO₃ в воде. Предложенное соотношение компонентов экстракционно-ацилирующей смеси также связано с условиями обеспечения максимального выхода анализируемых соединений. При содержании дихлорацетилхлорида в органическом растворителе менее 0,5 об. % или более 4 об. % снижается выход большинства анализируемых соединений (табл. 2).

П р и м е р 1. К 1 мл раствора смеси гидрохлоридов аминов в 0,5% -ной серной кислоте, содержащей 4,0 мкг метиламина (МА), 0,8 мкг диметиламина (ДМА), 4 мкг этиламина (ЭА) и 1,0 мкг диэтиламина (ДЭА), добавляют 1 мл раствора Na₂CO₃ концентрации 1 моль/л и 1 мл свежеприготовленной ацилирующей смеси (0,5% -ный раствор дихлорацетилхлорида в толуоле). Смесь интенсивно встряхивают в течение 2 мин, дают отстояться, органический слой отделяют и 2 мкл толуольного экстракта вводят в испаритель хроматографа "Цвет-100". Хроматографический анализ проводят на стеклянной колонке (0,3 х 300 см), заполненной сорбентом Хроматон-супер с 15% ПЭГ-20 М (0,2-0,25 мм) при температуре колонки 170^оС. По результатам анализа содержание анализируемых компонентов составило: 4,0 мкг МА (100% ), 0,79 мкг ДМА (99% ), 3,8 мкг ЭА (95% ), 0,96 мкг ДЭА (96% ).

П р и м е р 2. К 1 мл раствора смеси гидрохлоридов аминов в 0,5% -ной серной кислоте, содержащей 0,4 мкг МА, 0,08 мкг ДМА, 0,4 мкг ЭА и 0,1 мкг ДЭА, добавляют 1 мл 1 М Na₂CO₃ и 1 мл свежеприготовленной ацилирующей смеси (0,5% -ный раствор дихлорацетилхлорида в толуоле). Последующую обработку и хроматографический анализ проводят аналогично примеру 1. По результатам анализа найдено 0,4 мкг МА (100% ), 0,079 мкг ДМА (99% ), 0,42 мкг ЭА (105% ) и 0,091 мкг ДЭА (91% ). (56) 1. Авторское свидетельство СССР N 1051422, кл. G 01 N 30/00, 1983.

2. Ripley B. D. et al. Gas chromatographic determination of Primary and Secundary Amines as Pentafloorbenzamide Derivates. - J. Assoc. off. Anal. Chem. 1982, v. 65, N 2, p. 1066-1072.

Использование: аналитическая химия при контроле содержания низших алкиламинов в окружающей среде. Сущность изобретения: способ включает подготовку водного раствора анализируемой пробы, обработку водного раствора экстракционно-ацилирующей смесью, в качестве которой используют смесь 0,5 - 4 об. % раствора дихлорацетилхлорида в инертном органическом растворителе, в присутствии раствора карбоната щелочного металла концентрации 0,5 - 2 моль/л. 2 табл.

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИЗШИХ АЛКИЛАМИНОВ путем подготовки водного раствора анализируемой пробы, обработки водного раствора экстракционно-ацилирующей смесью в присутствии карбоната щелочного металла и газохроматографирования полученного экстракта аминопроизводных, отличающийся тем, что, с целью повышения производительности, концентрацию раствора карбоната щелочного металла выбирают 0,5 - 2 моль/л, а в качестве экстракционно-ацилирующей смеси используют раствор дихлорацетилхлорида в инертном органическом растворителе при следующем соотношении компонентов, об. % :
Дихлорацетилхлорид 0,5 - 4
Органический растворитель Остальное