СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ДЕГИДРИРОВАНИЯ АЛКИЛАРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ Российский патент 1994 года по МПК B01J37/04 B01J23/86 

Описание патента на изобретение RU2007217C1

Изобретение относится к области приготовления катализаторов для дегидрирования алкилароматических углеводородов.

Известен способ получения катализатора дегидрирования алкилароматических углеводородов смешением оксидов железа и хрома с карбонатом калия, последующим формованием катализаторной массы, сушкой и прокалкой. Получают катализатор состава, мас. % : Fe2O3 65-90; Cr2O3 2-5; К2СО3 10-35. Конверсия этилбензола составляет 41 мас. % , а изибирательность - 92-94% .

Недостатком этого способа является ограниченность сырьевой базы для получения оксидов железа, высокая себестоимость, а также получение катализаторов с невысокой каталитической активностью.

Цель изобретения - получение катализатора с повышенной активностью и механической прочностью.

Указанная цель достигается описываемым способом приготовления катализатора, заключающимся в смешении хромсодержащего соединения К-16 (К-16У), оксида железа, оксида циркония, карбоната и силиката калия с последующей формовкой, сушкой, прокалкой.

Сущность изобретения состоит в том, что для получения катализатора дегидрирования алкилароматических углеводородов, включающего смешение порошкообразных компонентов, пропитку растворами щелочных промоторов, перемешивание катализаторной массы, формовку, сушку, прокаливание, в качестве хромсодержащего компонента используют отработанный катализатор.

Отличительным признаком данного изобретения является использование в качестве хромсодержащего компонента отработанного катализатора К-16 (К-16У) состава, мас. % : Fe2O3 20-30; Сr2О3 50-60; Zn 0 20-25, что позволяет снизить себестоимость полученного катализатора, улучшить экологические условия производства, повысить его каталитическую активность и механическую прочность.

Сущность описываемого способа заключается в следующем.

Сухие порошкообразные компоненты - отработанный катализатора К-16 (К-16У), оксид железа (Ш) и оксид циркония загружают в смеситель, перемешивают в течение 1,5 ч, затем приливают раствор щелочных промоторов - карбоната и силиката калия, перемешивают в течение 1,5-2 ч до образования пластичной массы. Массу формуют в "червяк" диаметром 5 мм, сушат на воздухе 8-12 ч, затем в сушильном шкафу при 100-120оС в течение 4-5 ч. Высушенный катализатор прокаливают на воздухе при 660оС в течение 4 ч. До 200оС подъем температуры вести медленно 1-1,5 ч. Растворение щелочных промоторов ведут при температуре 70-80оС. Концентрация по карбонату калия должна составлять 780-800 г/л. Приготовленный катализатор имеет следующий состав, мас. % : Fe2O3 67,2-73,7; Cr2O3 4,5-10; ZnO 2,5-3,3; ZnО2 2-2,5; К2О 15; SiО2 2-3.

Катализатор испытывают на каталитическую активность и селективность в реакции дегидрирования этиленбензола на контактной изотермической установке проточного типа со стационарным слоем катализатора, а также на механическую прочность на прочномере ПК-1.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

П р и м е р 1. Для приготовления катализатора состава, мас. % : Fe2O3 79,7; Cr2O3 4,5; ZnO 1,8; ZrO2 2,0; K2O 15,0; SiO2 3,0, берут 10,8 г отработанного катализатора К-16 состава, мас. % : Fe2O3 30; Cr2O3 50; ZnO 20; 85,3 г оксида железа (III), 2,4 г оксида циркония, перемешивают в смесителе в течение 1,5 ч. К полученной смеси приливают водный раствор карбоната и силиката калия с концентрацией карбоната калия 780 г/л и перемешивают до образования пластичной массы в течение 2 ч. Массу формуют в "червяк", сушат на воздухе в сушильном шкафу, затем прокаливают в муфельной печи при 660оС в течение 4 ч.

П р и м е р 2. Катализатор готовят по примеру 1, но используют отработанный катализатор К-16 состава, мас. % : Fe2O3 20; Cr2O3 60; ZnО 320.

П р и м е р 3. Катализатор готовят по примеру 1, но используют отработанный катализатор К-16 состава, мас. % : Fe2O3 25; Cr2O3 55; ZnO 20.

П р и м е р 4. Катализатор готовят по примеру 1, но используют отработанный катализатор К-16У состава, мас. % : Fe2O3 25; Cr2O3 50; ZnО 25.

П р и м е р 5. Катализатор готовят по примеру 1, но используют отработанный катализатор К-16У состава, мас. % : Fe2O3 20; Cr2O3 60; ZnО 20.

П р и м е р 6. Катализатор готовят по примеру 1, но используют отработанный катализатор К-16У состава, мас. % : Fe2O3 25; Cr2O3 55; ZnО 20.

Составы полученных катализаторов приведены в табл. 1.

Полученный катализаторы испытывают в реакции дегидрирования этиленбензола в стирол при температуре 620оС, при разбавлении водяным паром 1: 3, при скорости подачи сырья 1,0 ч-1. Для определения механической прочности катализатора готовили "червячки" высотой 5 мм и диаметром 5 мм и испытывали их на прочномере ПК-1.

Результаты испытаний представлены в табл. 2. Для сравнения приведены свойства промышленного катализатора состава, мас. % : Fe2O3 88; Cr2O3 2; R2CO 10.

Приведенные данные показывают, что настоящее изобретение позволит получить катализатор с более высокой каталитической активностью и механической прочностью, чем катализатор, приготовленный по известному способу.

Использование данного катализатора позволяет повысить конверсию этиленбензола на 3,0% , механическую прочность в 1,6 раза, а также улучшить экологическую обстановку катализаторных производств, расширить сырьевую базу производства железооксидных контактов.

Катализатор дешевле известного за счет использования для его изготовления отработанного катализатора К-16 (К-16У), не находящего в настоящее время квалифицированного применения и вывозимого в отвалы, загрязняющие окружающую среду. (56) Патент США N 4229603, кл. С 07 С 5/38, 1980.

Похожие патенты RU2007217C1

название год авторы номер документа
КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ДЕГИДРИРОВАНИЯ ОЛЕФИНОВЫХ И АЛКИЛАРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ 1972
  • Котельников Г.Р.
  • Беднов С.Ф.
  • Бушин А.Н.
  • Дульцев В.А.
  • Степанов Г.А.
  • Пономаренко В.И.
  • Еременко Н.Я.
  • Коврайский А.Е.
  • Ирхин Б.Л.
  • Сотников И.Ф.
  • Коваленко В.В.
  • Лиакумович А.Г.
  • Троицкий А.П.
  • Козлов Н.Н.
  • Сироткин Б.В.
SU426412A1
КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ДЕГИДРИРОВАНИЯ АЛКИЛАРОМАТИЧЕСКИХ И АЛКИЛПИРИДИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ 1978
  • Котельников Г.Р.
  • Струнникова Л.В.
  • Сироткин Б.В.
  • Осипов Г.П.
  • Козлов Н.Н.
  • Бушин А.Н.
  • Беднов С.Ф.
  • Кутьин А.М.
  • Пономаренко В.И.
  • Юдин В.В.
  • Лыков П.А.
  • Смольников С.С.
  • Красиков Б.С.
  • Фоменко М.А.
  • Коврайский А.Е.
  • Белов Е.Д.
  • Бакланов Б.П.
SU725304A1
КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ДЕГИДРИРОВАНИЯ АЛКИЛАРОМАТИЧЕСКИХ, АЛКИЛПИРИДИНОВЫХ И ОЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ 2018
  • Котельников Георгий Романович
  • Сиднев Владимир Борисов
  • Кужин Анатолий Васильевич
  • Качалов Дмитрий Васильевич
  • Беспалов Владимир Павлович
RU2664124C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЖЕЛЕЗООКИСНОГО ПИГМЕНТА 1997
  • Котельников Г.Р.
  • Степанов Е.Г.
  • Кужин А.В.
  • Сараев Б.А.
  • Индейкин Е.А.
  • Кутузов П.И.
  • Вижняев В.И.
  • Рахимов Р.Х.
RU2117019C1
СТЕКЛО ДЛЯ СТЕКЛОКРИСТАЛЛИЧЕСКОГО МАТЕРИАЛА 1993
  • Соболев Е.В.
  • Уткина Н.Г.
  • Федосеева Т.И.
  • Чередниченко В.И.
RU2062757C1
КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ДЕГИДРИРОВАНИЯ ОЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ 1997
  • Котельников Г.Р.
  • Кужин А.В.
  • Шишкин А.Н.
  • Качалов Д.В.
  • Рахимов Р.Х.
  • Кутузов П.И.
  • Вижняев В.И.
RU2116830C1
КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ДЕГИДРИРОВАНИЯ АЛКИЛАРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ 1994
  • Котельников Г.Р.
  • Сиднев В.Б.
  • Кужин А.В.
  • Качалов Д.В.
  • Смирнов А.Ю.
RU2076778C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛАРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ 2001
  • Котельников Г.Р.
  • Сиднев В.Б.
  • Кужин А.В.
  • Николаев В.В.
  • Тюкавин Г.Н.
RU2208008C1
КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ДЕГИДРИРОВАНИЯ АЛКИЛАРОМАТИЧЕСКИХ И ОЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ 1976
  • Котельников Г.Р.
  • Беднов С.Ф.
  • Буянов Р.А.
  • Андрушкевич М.М.
  • Абрамов В.К.
SU572962A1
Способ получения железо-калиевого катализатора для дегидрирования метилбутенов, катализатор, полученный этим способом, и способ дегидрирования метилбутенов с использованием этого катализатора 2016
  • Бикмурзин Азат Шаукатович
  • Ламберов Александр Адольфович
  • Романова Разия Гусмановна
RU2614144C1

Иллюстрации к изобретению RU 2 007 217 C1

Реферат патента 1994 года СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ДЕГИДРИРОВАНИЯ АЛКИЛАРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ

Сущность изобретения: в смеситель загружают отработанный катализатор К - 16, содержащий 20 - 30 мас. % оксида железа (3), 50 - 60 мас. % оксида хрома, 20 - 25 мас. % оксида цинка, оксид железа (3) и оксид циркония. Перемешивают 1,5 ч. Приливают раствор карбоната и силиката калия. Перемешивают в течение 1,5 - 2 ч до образования пластичной массы. Массу формуют в "червяк". Сушат на воздухе 8 - 12 ч, затем в сушильном шкафу при 100 - 120С в течение 4 - 5 ч. Высушенный катализатор прокаливают на воздухе при 660С 4 ч. Катализатор имеет состав: оксид железа (3) 67,2 - 73,7 мас. % , БФ Fe2O3; оксид хрома 4,5 - 10 маес. % , БФ Cr2O3; оксид цинка 2,5 - 3,3 мас. % ; БФ ZnO; оксид калия 15% , БФ K2O; диоксид кремния 2 - 3% БФ SiO2. Характеристика катализатора: конверсия 71,3 - 72,0 мас. % ; селективность 91 - 92,7 % , механическая прочность 125 - 174 Н. 2 табл.

Формула изобретения RU 2 007 217 C1

СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ДЕГИДРИРОВАНИЯ АЛКИЛАРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ, включающий смешение хромсодержащего соединения, оксида железа, карбоната калия, формовку, сушку и прокалку, отличающийся тем, что на стадии смешения добавляют оксид циркония и силикат калия и в качестве хромсодержащего соединения используют отработанный катализатор получения бутадиена состава, мас. % :
Fe2O3 20 - 30
Cr2O3 50 - 60
ZnO 20 - 25

RU 2 007 217 C1

Авторы

Степанов Е.Г.

Смирнова Е.А.

Дворецкий Н.В.

Котельников Г.Р.

Кужин А.В.

Вижняев В.И.

Даты

1994-02-15Публикация

1991-07-08Подача