ИЗОПРОПИЛОВЫЙ ЭФИР 4-ФЕНИЛ-4-ДИИЗОПРОПИЛФОСФОРИЛ-3-ТИОАЛЛОФАНОВОЙ КИСЛОТЫ, ОБЛАДАЮЩИЙ РОСТРЕГУЛИРУЮЩЕЙ АКТИВНОСТЬЮ НА ПОДСОЛНЕЧНИКЕ Российский патент 1994 года по МПК C07F9/24 A01N57/30 

Изобретение относится к области органической химии, в частности к 4-фенил-4-диизопропилфосфорил-3-тиоизопропилалло- фанату формулы
(i-C₃H₇0)OC₃H₇-i , (1) обладающему рострегулирующей активностью на подсолнечнике.

Соединения, проявляющие рострегулирующую активность среди 4-фосфорилированных аллофанатов ранее не были известны.

В борьбе за повышение урожаев в растениеводстве большое значение придают средствам управления биологическими процессами (регуляторам роста). Известен регулятор роста 2-2', 6'-диметил-2', 6'-диазагепта-2', 4'-диен-4,6-диметилпирилий диперхлорат.

Недостатком соединения является его недостаточная активность.

Целью изобретения является повышение активности соединения в качестве регулятора роста, получение нового химического соединения, являющегося стимулятором вегетативных процессов в подсолнечнике.

Поставленная цель достигается синтезом нового химического соединения - изопропилового эфира 4-фенил-4-диизопропилфосфорил-3-тиоаллофановой кислоты формулы I. Получают указанное соединение взаимодействием изопропоксикарбонилизотиоцианата с N-фенилдиизопропиламидофосфатом в безводном ацетонитриле в присутствии катализаторов - солей кобальта или цинка:
(i-C₃H₇0)NHC₆H₅+SCNOC₃H₇-i__→
(i-C₃H₇O)C₃H₇-i.

В литературе данное соединение не описано. Строение соединения доказано на основании данных элементного анализа и ИК-спектров.

Испытания рострегулирующей активности 4-фенил-4-диизопропилфсофорил-3-тиоаллофаната, проведенные в Северо-Кавказском научно-исследовательском институте фитопатологии, показали, что синтезированное новое соединение проявляет высокую рострегулирующую активность и по эффективности превосходит известное соединение сравнения - 2,2', 6'-диметил-2', 6'-диазагепта-2', 4'-диен-4,6-диметилпирилий диперхлорат. Так, заявляемое соединение в концентрации 10^-2% увеличивает длину гипокотиля на 9% , а длину корня - на 17% , тогда как соединение сравнения - на 5 и 11% , соответственно. В концентрации 10^-3% заявляемое соединение увеличивает длину гипокотиля на 17% , корня - на 20% , а соединение сравнения - на 9 и 16% соответственно. В концентрации 10^-5% заявляемое соединение - на 14 и 13% , тогда как соединение сравнения лишь на 8% увеличивает длину гипокотиля и на 7% - длину корня.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами. П р и м е р 1. К раствору N-фенилдиизопропиламидофосфата 5,4 г (0,021 моль) в 45 мл безводного ацетонитрила приливаютраствор изопропоксикарбонилизотиоцианата 3,05 г (0,021 моль) в 5 мл ацетонитрила, добавляют стеарат кобальта (II) 0,016 г (0,5 ˙10^-3моль/л) и перемешивают 9 ч при температуре 40-50^оС. Затем растворитель отгоняют продукт кристаллизуется при 5-7^оС. Кристаллы отфильтровывают, перекристаллизовывают из петролейного эфира, сушат, получают 6,5 г(выход 77% ) продукта; т. пл. 117,5-118^оС.

Найдено, % : C 50,87; 50,34; H 6,49; 6,95; N 7,09; 7,05.

C₁₇H₂₇N₂O₅PS.

Вычислено, % : C 50,75; H 6,71; N 6,96.

ИК-спектр, ν , см^-1: NH 3200, C = O 1745, N - C = S 1375, P = O 1230, P-O-C 1045, P-N 890.

П р и м е р 2. Испытания рострегулирующей активности проводили по описанной ниже методике. Вещества использовали в виде эмульсии, содержание спирта и поверхностно-активного вещества в которой составляло 0,2 и 0,1% соответственно. Семена подсолнечника сорта ВНИИМК 8883 выдерживали 4 ч в воде. Затем воду сливали и помещали семена в термостат на проращивание при температуре 28^оС на сутки. Пророщенные семена подвергали воздействию изопропилового эфира 4-диизопропилфосфорил-4-фенилтиоаллофановой кислоты или соединения сравнения. Контролем служили необработанные проростки. Дальнейшее проращивание семян проводили в термостате в течение трех суток. Через трое суток измеряли длину гипокотиля и корня проростков подсолнечника. В качестве сравнения использовали 2, 2', 6'-диметил-2', 6'-диазагепта-2', 4'-диен-4,6-диметилпириллийдиперхлорат.

Рострегулирующую активность соединений оценивали по увеличению длины гипокотиля и корня, в сравнении с контрольным вариантом. Результаты испытаний заявляемого соединения и известного соединения сравнения приведены в таблице.

Из таблицы видно, что заявляемое соединение по эффективности превосходит известное соединение сравнения. (56) Авторское свидетельство СССР N 940722, кл. A 01 N 43/16, 1986.

Сущность изобретения: продукт - изопропиловый эфир 4-фенил-4-диизопропилфосфорил-3-тиоаллофановой кислоты ф-лы (i-C₃-H₇O)₂P(O)N(C₆H₅)C(S)NHC(O)OC₃H₇-i, БФ C₁₇H₂₇N₂O₅PS, т. пл. 117,5 - 118 С. Реагент 1: (i-C₃H₇O)₂P(O)NHC₆H₅. Реагент 2: SCNC(O)OC₃H₇-i. Условия реакции: стеарат со, ацетонитрил, 40 - 50С. 1 табл.

Изопропиловый эфир 4-фенил-4-диизопропилфосфорил-3-тиоаллофановой кислоты формулы
(i-C₃H₇0)-NH-OC₃H₇-i ,
обладающий рострегилирующей активностью на подсолнечнике.