ЗАМЕЩЕННЫЕ ФЕНИЛСУЛЬФОНИЛТРИАЗИНИЛМОЧЕВИНЫ И ИХ СОЛИ Российский патент 1995 года по МПК C07D251/52 A01N43/68 

Изобретение относится к новым производным фенилсульфонилтриазинилмочевины общей формулы I
где R- С1 (1а) или СООСН₃ (1б), и их щелочным и аммониевым солям, которые могут найти применение в сельском хозяйстве в качестве гербицидов и стимуляторов роста растений.

Известны производные фенилсульфонилтриазинилмочевины общей формулы II
где R - R' - CH₃ или R - CH₃; R' - C₂H₅, которые в дозах 20-60 г/га проявляют рострегулирующую активность в посевах ячменя, кукурузы, льна и хлопчатника (Заявка Великобритании N 2251613 от 07.03.90 г. кл. С 07 D 251/52).

Однако известные соединения не эффективны в отношении сои и подсолнечника. В настоящее время отсутствуют зарегистрированные регуляторы роста на данных культурах.

Изобретение решает задачу получения новых соединений общей формулы 1 и их солей, которые обладают рострегулирующим действием в отношении сои и подсолнечника.

Предложенные фенилсульфонилмочевины получают взаимодействием фенилсульфонилизоцианатов с замещенными 2-амино-4-диметиламино-6-циклогексилид- ениминоокси-1,3,5-триазинами

Процесс проводят в органическом растворителе (бензол, ксилол, толуол, ацетонитрил, дитолилметан, тетрагидрофуран), в присутствии каталитических количеств тетраметилэтилендиамина.

Указанные соединения могут быть получены также реакцией арилсульфонамида с хлорсульфонилизоцианатом и замещенными 2-амино-1,3,5-триазинами в органическом растворителе (толуол, ксилол)

П р и м е р 1. 1-(2-Хлорбензолсульфонил)-3-(4-диметиламино-6-циклогексилиде- нимино- окси-1,3,5-триазин-2ил(мочевина) соединение 1а).

К суспензии 10 г (0,04 моля) 2-амино-4-диметиламино-6-циклогексилидениминоок- си-1,3,5-триазина в 50 мл бензола, нагретой до 60^оС, постепенно добавляют раствор 9,0 г (0,042 моля) 2-хлорбензолсульфонилизоцианата (полученного реакцией 2-хлорбензолсульфонамида с оксалилхлоридом) в 100 мл бензола. Реакционную массу перемешивают 3 ч при 60-70^оС, а затем 2 ч при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают, промывают бензолом, сушат и получают 16,8 г (90%) соединения 1а, т.пл. 178-180^оС.

П р и м е р 2. 1-(2-Хлорбензолсульфонил)-3-(4-диметиламино-6- циклогексилидениминоокси-1,3,5-триазин-2-ил)мочевина.

К суспензии 9,57 г (0,05 моля) 2-хлорбензолсульфонамида и 0,3 мл тетраметилэтилендиамина в 100 мл о-ксилола добавляют 7,1 (0,05 моля) хлорсульфонилизоцианата при 20^оС. Реакционную смесь греют 3 ч при 95-100^оС, охлаждают и добавляют 12,5 г (0,05 моля) 2-амино-4-диметиламино-6-циклогексилидениминоокси-1,3,5-триазина, смесь греют 3 ч при 50-60^оС, охлаждают, осадок отфильтровывают и получают 17,5 г (91%) вышеназванного соединения, т.пл. 178-180^оС.

Соединение 2а получают аналогично по одной из этих методик, характеристики его представлены ниже.

Соединения формулы I представляют собой кристаллические вещества с высокой температурой плавления, плохо растворимые в воде и органических растворителях. ЛД₅₀ > 4000 мг/кг.

Предлагаемые вещества могут быть применены на практике в виде смачивающихся порошков, гранул, а также в виде водных растворов солей.

П р и м е р 3. Калиевая соль 1-(2-хлорбензолсульфонил)-3-(4-диметиламино-6- циклогексилидениминоокси-1,3,5-триазин--2-ил)мочевины.

К раствору 5,4 г (1,5 моля) КОН в 200 мл абсолютного спирта добавляют при перемешивании 46,7 г (0,1 моля) 1-(2-хлорбензолсульфонил)-3-(4-диметиламино-6- циклогексилидениминоокси-1,3,5-триазин--2-ил)мочевины. Смесь перемешивают при 60^оС в течение 4 ч. Полученный раствор фильтруют, спирт полностью упаривают и получают 46,2 г (95%) названной соли. Т.пл. = 196-198^оС (с разл.).

П р и м е р 4. Диэтилэтаноламмониевая соль 1-(2-хлорбензолсульфонил)-3-(4-диметиламино-6- циклогексилидениминоокси-1,3,5-триазин-2-ил)мочевины.

К суспензии 46,7 г (0,1 моля) 1-(2-хлорбензолсульфонил)-3-(4-диметиламино-6- циклогексилидениминоокси-1,3,5-триазин-2-ил)мочевины в 250 мл воды добавляют при перемешивании 17,5 г (0,15 моля) диэтилэтаноламина. Смесь перемешивают в течение 4 ч при 40-45^оС. Полученную реакционную массу фильтруют, воду упаривают при пониженном давлении при температуре не выше 50^оС. Масляный осадок 2 раза промывают серным эфиром для удаления избытка диэтилэтаноламина, сушат в вакууме до постоянной массы при комнатной температуре и получают 57,3 г (98%) названной соли.

П р и м е р 5. К суспензии 46,7 г (0,1 моля) 1-(2-хлорбензолсульфонил)-3-(4-диметиламино-6- циклогексилидениминоокси-1,3,5-триазин-2-ил)мочевины в 156 г воды добавляют 17,3 г (0,15 моля) диэтилэтаноламина. Реакционную смесь перемешивают 2 ч при 40-45^оС, охлаждают, отфильтровывают, к маточному раствору добавляют 156 г триэтиленгликоля и перемешивают 0,5 ч при комнатной температуре. Получают 373 г 12,5%-ного раствора диэтилэтаноламмониевой соли 1-(2-хлорбензолсульфонил)-3-(4-диметиламино-6- циклогексилидениминоокси-1,3,5-триазин-2-ил)мочевины светло-желтого цвета, который может быть непосредственно использован для обработки растений.

Характеристики фенилсульфонилмочевин общей формулы I приведены в табл. 1.

Структуры полученных соединений были доказаны с помощью ИК- и ПМР-спектров. Спектры ИК сняты на приборе РУЕ UNICAM в таблетках KBr. Спектры ПМР сняты на приборе "WM-250" в дейтероацетоне с применением ТМС как внутреннего стандарта.

ИК- и ПМР-спектры фенилсульфонилмочевин общей формулы 1 приведены в табл.2.

Характеристики солей приведены в табл.3.

Испытания соединений 1а и 1б в виде 12,5%-ного раствора, полученного по примеру 5, на ростстимулирующую активность.

Растения подсолнечника в фазе 2-3 и 12 -16 листьев и сои в фазе цветения обрабатывали стимулятором в дозах от 10 до 50 г/га. Расход рабочей жидкости 500 л/га.

В схеме опытов предусматривались следующие варианты:
контроль - необработанные растения,
стимулятор - растения, обработанные стимулятором.

Ростстимулирующую активность определяли по увеличению урожая семян подсолнечника и зерна сои, подвергшихся обработке стимулятором, относительно урожая необработанных растений (контроль).

Результаты испытаний представлены в табл.4-6.

Ростстимулирующая активность соединений 1а и 1б на подсолнечнике при нанесении в фазе 2-3 листьев приведена в табл. 4.

Ростстимулируюущая активность соединения 1а на подсолнечнике при нанесении в фазе 12-16 листьев приведена в табл.5.

Ростстимулирующая активность соединений 1а и 1б на сое, (стимулятор наносили в фазе цветения) приведена в табл.6.

Использование: в качестве гербицидов и стимуляторов роста растений. Сущность изобретения: продукт - замещенные фенилсульфонилтриазинилмочевины и их соли ф-лы 1, где R-C1 (1а) или COOCH (1б). Т.пл. 1а 178-180°С,1б 170-172°С. Выход 90-91%. Реагент 1:замещенный фенилсульфонилизцианат. Реагент 2: 2-амино-4-диметиламино-6-циклогексилидениминоокси-1,3,5-триазин. Условия реакции: в органическом растворителе в присутствии каталитических количеств тетраметилэтилендиамина. Структура соединения 1 1 табл.

ЗАМЕЩЕННЫЕ ФЕНИЛСУЛЬФОНИЛТРИАЗИНИЛМОЧЕВИНЫ И ИХ ЩЕЛОЧНЫЕ И АММОНИЕВЫЕ СОЛИ.

Замещенные фенилсульфонилтриазинилмочевины общей формулы

где R=Cl или COOCH₃,
и их щелочные и аммониевые соли.