ДИЭТИЛЭТАНОЛАММОНИЕВАЯ СОЛЬ 2-МЕТОКСИКАРБОНИЛ-N- {[(4-МЕТОКСИ -6-МЕТИЛ)-1,3,5 -ТРИАЗИН-2-ИЛ] -АМИНОКАРБОНИЛ} -БЕНЗОЛСУЛЬФАМИДА, ОБЛАДАЮЩАЯ ГЕРБИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ И ГЕРБИЦИДНЫЙ СОСТАВ НА ЕЕ ОСНОВЕ Российский патент 1995 года по МПК C07D251/16 A01N43/68 

Изобретение относится к новому производному арилсульфонил-триазинилмочевины формулы I
которое может найти применение в сельском хозяйстве в качестве гербицида для борьбы с сорняками в посевах зерновых культур и льна, а также гербицидному составу на его основе.

Известна кислотная компонента заявляемой соли - 2-метоксикарбонил-N-{ [(4-метокси-6-метил)-1,3,5-триазин-2-ил] - аминокарбонил}-бензолсульфамид (соединение II), которая применяется в качестве гербицида против однодольных сорняков в посевах зерновых культур в дозах 10-15 г/га (Пат. США N 4383113, кл. 544-211) и в дозах 250-500 г/га в посадках тропических культур (Пат. США N 4959095, кл. 71-91) в виде гранул, суспензий и масляных эмульсий. Однако указанная компонента обладает низкой растворимостью как в воде, так и в органических растворителях типа низкоэтилированных гликолей, которые используются в качестве наполнителей в препаративных формах. Соли щелочных металлов указанной кислотной компоненты слабо растворимы в воде (5 г/л), нерастворимы в органических растворителях и менее устойчивы к гидролизу при 20 и 50^оС.

Предлагаемое соединение I неограниченно растворяется в воде и органических растворителях, смешивающихся с водой, что позволяет применять его в виде водных и водно-гликолевых растворов методами малообъемного и ультрамалообъемного опрыскивания и, следовательно, минимально расходовать препарат, что в свою очередь, снижает вредное воздействие на окружающую среду. Возможность использовать в качестве наполнителей различные гликоли позволяет увеличить стабильность препаративной формы, снизить температуру ее замерзания и усилить проникновение действующего вещества в растения.

Предлагаемая соль формулы I может быть получена взаимодействием N,N-диэтиламиноэтанола с 2-метоксикарбонил-N-{[(4-метокси-6-метил)-1,3,5-триазин-2-ил] - аминокарбонил}-бензолсульфамидом непосредственно в водно-гликолевом растворителе.

Из водорастворимых форм сульфонилмочевинных препаратов известен 5%-ный раствор натриевой соли 2-хлор-N-[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил] - бензолсульфамида (хлорсульфурона) (5% хлорсульфурона, 95% воды; Пат. США N 4127405, кл. 71-93, 1978 г.). Препарат недостаточно стабилен.

Известна стабилизированная водная суспензия на основе хлорсульфурона (Евр. заявка N 124295, кл. А 01 N 47/36, 1984). В качестве стабилизирующих добавок использовались соли карбоновых и неорганических кислот: диаммонийфосфат, ацетат аммония, лития, натрия или калия, тиоцианат натрия. В состав препарата входят также смачивающие и диспергирующие добавки, загустители, содержание действующего вещества до 34%.

Однако суспензия уступает истинным растворам - при опрыскивании выпадает осадок, забиваются сопла опрыскивателя, в результате - неравномерность обработки растений. Кроме того препарат многокомпонентен и дорог, разлагается в течение 2-3 недель при 45^оС на 0,4-0,47%.

Известная указанная выше кислотная компонента (соединение II) и ее соли щелочных металлов применяются в форме гранул, суспензий и не применяются в виде водных растворов в виду недостаточной растворимости в воде.

Предлагается водорастворимый гербицидный состав следующего содержания, мас. %: Диэтилэтаноламмо- ниевая соль 2-меток- сикарбонил-N-{[(4-ме- токси-6-метил)-1,3,5-триа- зин-2-ил]- аминокарбо- нил}-бензолсульфамида (по кислоте) 1-50 Диэтилэтаноламин - ста- билизатор 4,5 Эмульгатор ОП-7 или ОП-10 2,5 Гликоль:вода (1:1) - раст- воритель До 100
В качестве растворителя могут быть использованы гликоли, целлозольвы, и глимы: диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль, целлозольв, метилцеллозольв, диэтилцеллозольв, диглим, триглим.

Гербицидный состав может быть получен при смешивании в следующей последовательности: соль растворяют в воде, к полученному раствору добавляют N, N-диэтиламиноэтанол и триэтиленгликоль, затем эмульгатор.

Либо получают сначала соль в среде растворителя, например триэтиленгликоль - вода, а затем добавляют эмульгатор.

Были получены следующие составы, мас.%.

Состав 1. Диэтилэтаноламмониевая соль (соединение I) (по кис- лоте) 5,0 N, N-Диэтиламиноэтанол 4,5 Эмульгатор ОП-7 или ОП-10 2,5 Растворитель триэтиленгли- коль - вода (1:1) До 100
Состав 2. Диэтилэтаноламмониевая соль (соединение 1) по кис- лоте 1,0 N,N-Диэтиламиноэтанол 4,5 Эмульгатор ОП-7 или ОП-10 2,5 Растворитель триэтиленгли- коль - вода (1:1) До 100
Состав 3. Диэтилэтаноламмониевая соль (соединение 1) (по кис- лоте) 12,5 N,N-Диэтиламиноэтанол 4,5 Эмульгатор ОП-7 или ОП-10 2,5 Растворитель триэтиленгли- коль - вода До 100
Состав 4. Диэтилэтаноламмониевая соль (соединение 1) (по кис- лоте) 25,0 N,N-Диэтиламиноэтанол 4,5 Эмульгатор ОП-7 или ОП-10 2,5 Растворитель триэтиленгли- коль - вода (1:1) До 100
Состав 5. Диэтилэтаноламмониевая соль (соединение 1) (по кис- лоте) 50,0 N,N-Диэтиламиноэтанол 4,5 Эмульгатор ОП-7 или ОП-10 2,5 Растворитель триэтиленгли- коль - вода (1:1) До 100
Состав 6. Диэтиламмониевая соль (соединение 1) (по кислоте) 12,5 N, N-Диэтиламиноэтанол 4,5 Эмульгатор ОП-7 или ОП-10 2,5 Растворитель этиленглико- ль - вода (1:1) До 100
Состав 7. Диэтилэтаноламмониевая соль (соединение 1) (по кис- лоте) 12,5 N,N-Диэтиламиноэтанол 4,5 Эмульгатор ОП-7 или ОП-10 2,5 Растворитель целлозольв - во- да (1:1) До 100
Состав 8. Диэтиламмониевая соль (соединение 1) (по кислоте) 12,5 N, N-Диэтиламиноэтанол 4,5 Эмульгатор ОП-7 или ОП-10 2,5 Растворитель диэтиленгли- коль - вода (1:1) До 100
Состав 9. Диэтилэтаноламмониевая соль (соединение 1) 12,5 N,N-Диэтиламиноэтанол 4,5 Эмульгатор ОП-7 или ОП-10 2,5 Растворитель диметилцел- лозольв - вода (1:1) До 100
П р и м е р 1. Получение диэтилэтаноламмониевой соли 2-метоксикарбонил-N-{[(4-метокси-6-метил)-1,3,5-триазин-2-ил]- аминокарбонил}-бензолсульфамида.

К 40 мл воды добавляют 3,51 г (0,03 М) N,N-диэтиламиноэтанола и перемешивают. К полученному раствору при перемешивании добавляют 11,43 г (0,03 М) 2-метоксикарбонил-N-{[(4-метокси-6-метил)-1,3,5-три- азин-2-ил- аминокарбонил-бензолсульфамида. Перемешивают при 40-50^оС до полного растворения сульфонилмочевины. Воду упаривают в вакууме и сушат в вакуум-эксикаторе над едким калием до постоянной массы.

Получают вязкую прозрачную массу желтоватого цвета. Выход 14,94 г (количественный).

Найдено,%: C 48,23; H 6,00; N 12,78; S 6,39.

Вычислено,%: C 48,19; H 6,08; N 12,84; S 6,30.

ПМР-спектр (в растворе СДСl₃), δ: 1,16 с СН₃(С₂Н₅); 1,75с СН₃(СО₂СН₃); 2,5с СН₃(Неt); 3,00q СН₂(СН₂СН₃); 3,86 m СН₂(СН₂СН₂ОН); 4,02с СН₃(ОСН₃Неt); 6,4 Н(ОН); 7,3m, 8,00с (Ar).

П р и м е р 2. Получение препаративной формы 12,5% по д.в.

8,3 г (0,085 М) N,N-диэтиламиноэтанола добавляют к смеси триэтиленгликоль - вода (1:1). К полученном раствору при перемешивании добавляют 12,5 г (0,033 М) 2-метоксикарбонил-N-{[(4-метил-6-метокси)-1,3,5-три-азин-2-ил]- аминокарбонил}-бензолсульфамида. Смесь перемешивают и нагревают при 40-45^оС до полного растворения сульфонилмочевины, затем добавляют 2,5 г эмульгатора ОП-10 и перемешивают еще в течение 30 мин при 30-40^оС. Получают 100,0 г прозрачного раствора желтого цвета.

Физико-химические характеристики: т.заст. -29^оС, поверхностное натяжение 48 сСт, стабилен в течение 1,5 лет.

П р и м е р 3. Получение препаративной формы (1% по д.в.).

4,8 г (0,041 М) N,N-диэтиламиноэтанола добавляют к 91,7 г смеси триэтиленгликоль - вода (1:1) и перемешивают при комнатной температуре. К полученному раствору добавляют 1 г (0,003 М) 2-метоксикарбонил-N-{[(-4-метокси-6-метил)-1,3,5-триазин-2-ил]- аминокарбонил}-бензолсульфамида, смесь перемешивают при 40-45^оС до полного растворения сульфонилмочевины. Затем добавляют 2,5 г эмульгатора ОП-7 или ОП-10 и перемешивают в течение 30 мин при 30-40^оС. Получают 100,0 г прозрачного раствора светло-желтого цвета. Физи- ко-химические характеристики: т. заст. -32^оС, поверхностное натяжение 40 сСт, стабилен в течение 1,5 лет.

П р и м е р 4. Получение препаративной формы (25% по д.в.).

12,17 г N,N-диэтиламиноэтанола добавляют к смеси триэтиленгликоль - вода (1: 1) (60,33 г) и перемешивают при комнатной температуре в течение 5 мин. К полученному раствору при перемешивании добавляют 25,0 г - 2-метоксикарбонил-N-{[(4-метокси-6-метил)-1,3,5-триазин-2-ил]- аминокарбонил}-бензолсульфамида. Смесь переме- шивают при температуре 40-45^оС до полного растворения сульфонилмочевины. Затем добавляют 2,5 г эмульгатора ОП-7 или ОП-10 и перемешивают еще 30 мин при 30-40^оС. Получают 100,0 г прозрачного раствора желтого цвета. Физико-химические характеристики: т.заст. -27^оС, поверхностное натяжение 53 сСт, стабилен в течение 1,5 лет.

П р и м е р 5. Получение препаративной формы (5% по д.в.).

6,0 г N,N-диэтиламиноэтанола добавляют к смеси триэтиленгликоль - вода (1: 1) (86,0 г) и перемешивают при комнатной температуре. К полученному раствору добавляют 5,0 г 2-метоксикарбо- нил-N-{[(4-метокси-6-метил)-1,3,5-триазин-2-ил] - аминокарбонил} -бензолсульфамида и перемешивают при 40-45^оС в течение 2-3 ч до полного растворения сульфонилмочевины. Затем добавляют 2,5 г эмульгатора ОП-7 или ОП-10 и перемешивают еще 30 мин при 30-40^оС. Получают 100,0 г прозрачного раствора светло-желтого цвета. Физико-химические характеристики: т.заст. -32^оС поверхностное натяжение 45 сСт, стабилен в течение 1,5 лет.

П р и м е р 6. Получение препаративной формы состава 6 (12,5% по д.в.).

8,3 г N,N-диэтиламиноэтанола добавляют к 76,7 г смеси этиленгликоль - вода (1:1) и перемешивают при комнатной температуре. К полученному раствору добавляют 12,5 г 2-метоксикарбонил-N-{[(4-метокси-6-метил)-1,3,5-триазин-2-ил]- аминокарбонил}-бензолсульфамида. Далее аналогично примеру 5. Физико-химические характеристики: т.заст. -11^оС, поверхностное натяжение 35 сСт, стабилен в течение 1,5 лет.

П р и м е р 7. Получение препаративной формы состава 7 (12,5% по д.в.).

8,3 г N,N-диэтиламиноэтанола добавляют к 76,7 г смеси целлозольв - вода (1:1) и перемешивают при комнатной температуре. Далее аналогично примеру 5. Физико-химические характеристики: т.заст. -30^оС, поверхностное натяжение 27 сСт, стабилен в течение 1,5 лет.

П р и м е р 8. Получение препаративной формы состава 8 (12,5% по д.в.).

8,3 г N,N-диэтиламиноэтанола добавляют к 76,7 г смеси диэтиленгликоль - вода (1:1) и перемешивают при комнатной температуре. Далее аналогично примеру 5. Физико-химические характеристики: т.заст. -10^оС, поверхностное натяжение 27 сСт, стабилен в течение 1,5 лет.

П р и м е р 9. Получение препаративной формы состава 9 (25% по д.в.).

12,17 г N,N-диэтиламиноэтанола добавляют к смеси диметилцеллозольв (1: 1) (60,33 г) и перемешивают при комнатной температуре. К полученному раствору добавляют 25,0 г 2-метоксикарбонил-N-{[(4-метокси-6-метил)-1,3,5-триазин-2-ил] - аминокарбонил}-бензолсульфамида и перемешивают при 40-50^оС до полного растворения сульфонилмочевины. Получают 100,0 г темно-желтой вязкой жидкости с т.заст. -29^оС.

П р и м е р 10. Получение препаративной формы (50% по д.в.).

19,84 г N,N-диэтиламиноэтанола добавляют к 27,66 г смеси триэтиленгликоль - вода (1: 1) и перемешивают при комнатной температуре. К полученному раствору при перемешивании добавляют 50,0 г 2-метоксикарбонил-(4-метокси-6-метил)-1,3,5-триа- зин-2-ил]- аминокарбонил}-бензолсульфамида, затем перемешивают при 40-50^оС до полного растворения сульфонилмочевины. Затем добавляют 2,5 г эмульгатора ОП-7 или ОП-10 и перемешивают еще 30 мин при 30-40^оС. Получают 100,0 г прозрачного раствора темно-желтого цвета. Физико-хими- ческие характеристики: т.заст. -25^оС; поверхностное натяжение 137 сСт.

П р и м е р 11. Определение засоренности и урожайности ячменя при применении диэтилэтаноламинной соли 2-метоксикарбонил-N-{ [(4-метокси-6-метил)-1,3,5-триаз-ин-2-ил аминокарбонил-бензолсульфамида (соединение 1).

Культура - ячмень яровой, сорт "Зазерский-85". Опыт - полевой, мелкоделяночный, площадь учетной делянки - 13,7 м². Обработку гербицидами проводили в фазу 3-х листьев и в фазу кущения. Норма расхода жидкости 300 л/га, доза 10 г/га (по д.в.). Способ применения - опрыскивание сплошное с помощью ранцевого опрыскивателя.

Форма применения соединения 1 - водно-гликолевый раствор, полученный по примерам 2-10 и разбавленный водой из расчета 5 и 10 г/га.

Эталон - соединение II, которое применяли в виде суспензии в тех же дозах.

В период вегетации проводили:
определение засоренности посевов ячменя сорняками по методике ВИЗР (до обработки препаратом и перед уборкой урожая);
определение объема урожая ячменя.

В контрольном варианте засоренность посевов сохранялась высокой вплоть до уборки урожая и была представлена на 96% двудольными однолетними сорняками, злаковые сорняки составляли 4%.

Результаты испытаний представлены в табл.1.

Из табл.1 видно, что гербицидная активность соединения I превышает гербицидную активность соединения II в течение всего вегетационного периода. Следует отметить, что наибольший эффект достигается в дозе 10,0 г/г.

П р и м е р 12. Определение влияния соединения I на урожай льна-долгунца.

Испытания проводили на льне сорта К-6. Вид опыта - полевой мелкоделяночный. Соединение I в виде состава полученного по примерам 2-10, вносили в фазу развития "елочка" в дозе 5, 10 и 20 г/га с помощью ранцевого опрыскивателя.

Соединение II вносили в виде суспензии. Результаты испытаний приведены в табл.2.

Таким образом, соединение I более эффективно, чем соединение II, превосходит его по урожаю семян и равноценно по урожаю соломки в результате обработки посевов льна-долгунца.

Сущность изобретения: диэтилэтаноламмониевая соль 2-метоксикарбонил-N-{ [(4- метокси -6- метил)-1,3,5-триазин-2-ил]- аминокарбонил}- бензолсульфамида ф-лы 1 и гербицидный состав в виде водно-гликолевого раствора соли следующего содержания, мас. %: действующее вещество 1-50; диэтилэтаноламин (стабилизатор) 4,5; эмульгатор ОП-7 или ОП-102,5; растворитель гликоль-вода в соотношении 1: 1 до 100. Реагент 1:N, N-диэтиламиноэтанол. Реагент 2: 2- метоксикарбонил -N-)-N-} ] (4- метокси -6- метил)-1,3,5- триазин-2-ил-]- аминокарбонил }- бензолсульфамид. Условия реакции: в водной среде, при 40-50 °С. Выход количественный. Структура соединения ф-лы 1 (см. рис.) 2 с.п. ф-лы, 2 табл.

ДИЭТИЛЭТАНОЛАММОНИЕВАЯ СОЛЬ 2-МЕТОКСИКАРБОНИЛ-N-{[(4-МЕТОКСИ-6-МЕТИЛ)-1,3,5-ТРИАЗИН-2-ИЛ] -АМИНОКАРБОНИЛ}-БЕНЗОЛСУЛЬФАМИДА, ОБЛАДАЮЩАЯ ГЕРБИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ И ГЕРБИЦИДНЫЙ СОСТАВ НА ЕЕ ОСНОВЕ.

1. Диэтилэтаноламмониевая соль 2-метоксикарбонил-N-{[ ( 4 - метокси - 6 - метил )-1,3,5- триазин -2-ил ] - аминокарбонил } - бензолсульфамида формулы

обладающая гербицидной активностью.