ДИЭТИЛЭТАНОЛАММОНИЕВАЯ СОЛЬ 2-МЕТОКСИКАРБОНИЛ -N-[(4-МЕТОКСИ -6-ФТОР- 1,3- ПИРИМИДИН-2-ИЛ) АМИНОКАРБОНИЛ] -БЕНЗОЛСУЛЬФАМИДА, ОБЛАДАЮЩАЯ ГЕРБИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ, И ГЕРБИЦИДНЫЙ СОСТАВ НА ЕЕ ОСНОВЕ Российский патент 1995 года по МПК C07D239/69 A01N47/36 

Изобретение относится к новому производному арилсульфонилпиримидинилмочевин диэтиламмониевой соли 2-метоксикарбонил-N-[(4-метокси-6-фтор-1,3- пиримидин-2-ил)аминокарбонил] бензол- сульфонамида, обладающей гербицидной активностью, а также к гербицидному составу на ее основе, которые могут найти применение в сельском хозяйстве.

Известны различные сульфонилпиримидинилмочевины в качестве гербицидов, имеющие в пиримидиновой части в качестве заместителя-хлор. Однако эти соединения недостаточно селективны.

Известна также в качестве гербицида на кукурузе кислотная компонента описываемой соли-2-метоксикарбонил-N-[(4-метокси-6-фтор-1,3-пиримидин-2-ил)-аминокарбо- нил]-бензолсульфамид (соединение II).

Соединение используется преимущественно в дозе 0,125 кг/га д.в.

Однако известное соединение обладает низкой растворимостью, что затрудняет создание жидких препаративных форм. Из водорастворимых форм сульфонилгетерилмочевин известен 5% -ный раствор натриевой соли 2-хлор-N-[(4-метокси-6-метил-1,3,5%триазин-2-ил)аминокарбонил] бензолсульфамида (хлорсульфурон), 5% хлорсульфона и 95% воды. Раствор этот однако обладает низкой стабильностью.

Известна стабилизированная водная суспензия на основе хлорсульфурона. В качестве стабилизирующих добавок использовались соли карбоновых и неорганических кислот диамоний фосфат, ацетат аммония, лития, натрия или калия тиоцианат натрия, в составе препарата также смачивающие и диспергирующие добавки, загустители, содержание действующего вещества до 34%
Однако суспензия уступает истинным растворам, при опрыскивании выпадает осадок, забиваются сопла опрыскивателей, отсюда неравномерность обработки растений. Кроме того, препарат многокомпонентен и дорог, разлагается в течение 2-3 недель при 45^оС на 0,4-0,47%
Поставленная задача поиск новых производных в ряду арилсульфамидов, обладающих высокой селективностью и хорошей растворимостью, позволяющих их использовать для приготовления жидких препаративных форм.

Поставленная задача решается описываемой диэтиламмониевой солью 2-метаксикарбонил-N-[(4-метокси-6-фтор-1,3-пири- мидин-2-ил)аминокарбонил]бензолсульфа- мида формулы I:
·(C₂H₅)₂NCH₂CH₂OH обладающей гербицидной активностью и гербицидным составом, содержащим в качестве действующего начала диэтиламмониевую соль 2-метокси-карбонил-N-[(4-метокси-6-фтор-1,3-пиримидин-2-ил)амино- карбонил]бензолсульфамида, в качестве стабилизатора-диэтилэтаноламин, в качестве эмульгатора-оксиэтилированные алкилфенолы, в качестве растворителя триэтиленгликоль и вода в соотношении 1:1 при следующем содержании компонентов, мас.

Диэтиламмониевая соль
2-метоксикарбонил-N-
[(4-метокси-6-фтор-1,3-
пиримидин-2-ил)амино-
карбонил] бензолсульфа- мида 10 Диэтилэтаноламин 4,3 Оксиэтилированные алкилфенолы (ОП-7 и ОП-10) 2,5 Триэтиленгликоль:вода в соотношении 1:1 Остальное
ОП-7 и ОП-10 оксиэтилированные алкилфенолы формулы
где R-алкил (С₈-С₁₂)
ОП-7, n=7-9
ОП-10, n=10-12
Описываемая соль в отличие от своей кислотной компоненты, которая плохо растворяется в воде (при 25^оС, рН=7-2,82 г/100 мл), неограниченно растворима в воде, что позволяет применять соединения в виде водных растворов, методом ультрамалообъемного и малообъемного опрыскивания, а, следовательно, минимально расходовать препарат, щадяще воздействуя на окружающую среду. Соединение легко разлагается в почве на нетоксичные остатки, что позволяет вводить в севооборот другие культуры без отрицательного воздействия на них гербицида.

Описываемый гербицидный состав стабилен более 1,5 года, кроме того он проявил высокую гербицидную активность в посевах льна кукурузы, ячменя.

При этом он быстро разлагается в почве, практически не токсичен к последующим культурам севооборота.

П р и м е р 1. Диэтилэтаноламмониевая соль 2-метоксикарбонил-N-[(4-метокси-6-фтор-1,3-пиримидин-2-ил)аминокарбонил]бенз олсульфамида.

К 40 мл воды добавляют 38,4 г (0,1 моль) 2-метоксикарбонил-N-[(4-метокси-6-фтор-1, 3-пиримидин-2-ил)-аминокарбонил]-бен- золсульфамида и при перемешивании прикапывают 1,7 г (0,1 моль) диэтилэтаноламина. Затем реакционную массу нагревают до температуры 40-45^оС и выдерживают при этой температуре в течение часа. Охлаждают до комнатной температуры, воду упаривают при пониженном давлении, сушат в вакуумном эксикаторе. Получают 50,1 г, выход 100% прозрачного вещества светло-желтого цвета в виде масла.

Найдено, С 47,83; Н 5,43; N 13,94; F 3,75; S 6,41; С₂₀Н₂₀FN₅O₇S
Вычислено, С 47,90; Н 5,59; N 13,97. F 3,79; S 6,39;
ИК-спектр (табл. КВr): 1700 см-1, ν_С=0 1660 см^-1 ν_с=1600 см^-1, ν_SO2=1375 см^-1, 1165 см^-1.

ПМР (СН Сl₃-d_I), δ: 1,16 с СН₃(С₂Н₅), 1,75 с СН₃(СОО СН₃), 2,15 с СН₃(Het), 3,00 q СН₂(С₂Н₅), 3,00-3,86 m CH₂CH₂, ОСН₃, 6,40с ОН, 7,30 m, 8,00 с Ar.

П р и м е р 2. Водный раствор диэтилэтаноламмониевой соли 2-метоксикарбонил-N-[(4-метокси-6-фтор-1,3-пиримидин-2-ил)- аминокарбонил]-бензолсульфамида.

К 40,4 мл воды добавляют 103 г диэтилэтаноламмониевой соли 2-метоксикарбонил-N-[(4-метокси-6-фтор-1,3-пиримидин-2-ил)-аминокарбонил] бензолсульфамида, перемешивают до полного растворения, добавляют 1,2 г диэтилэтаноламина, 40,4 г триэтиленгликоля, 5 г ОП-10.

Получают состав 1 светло-желтого цвета.

Полученный состав имел следующие физико-химические характеристики: температура застывания -28^оС, поверхностное натяжение 45 нм/м, стабилен в течение 1,5 лет.

П р и м е р 2а. К 40,4 мл воды добавляют 10 г 2-метоксикарбонил-N-[(4-метокси-6-фтор-1,3-пиримидин-2-ил)-аминокарбонил] бензолсульфамида и при перемешивании прикапывают 1,2 г диэтилэтаноламина. Реакционную массу нагревают до 40-45^оС и выдерживают при этой температуре 1,0 ч. Затем реакционную массу охлаждают и при перемешивании добавляют 40,4 г триэтиленгликоля и 5 г ОП-10, выдерживают 0,5 ч.

Состав II.

Физико-химические характеристики полученного состава:
Температура застывания 28^оС
Поверхностное натяжение 45 нм/м,
Стабилен в течение 1,5 лет
П р и м е р 2б. К 40,4 мл воды добавляют 103 г диэтилэтаноламмониевой соли 2-метоксикарбонил-N-[(4-метокси-6-фтор-1,3- пиримидин-2-ил)-аминоксикарбонил] бен- золсульфамида, перемешивают до полного растворения, добавляют 1,2 г диэтаноламина, 40,4 г триэтиленгликоля, 5 г ОП-7.

Получают состав светло-желтого цвета.

Физико-химические характеристики полученного состава:
Температура застывания 28^оС
Поверхностное натяжение 45 нм/м
Стабилен в течение 1,5 лет.

П р и м е р 3. Определение засоренности и урожайности ячменя при применении диэтилэтаноламинной соли 2-метоксикарбонил-N-[(4-метокси-6-фтор-1,3-пиримидин-2- ил)-аминокарбонил]-бензолсульфамида.

Культура ячмень яровой, сорт "Зазорский 85". Опыт полевой мелкоделяночный, площадь опытной делянки 35 м², площадь учетной делянки 13,7 м².

Обработку гербицидами I и II проводили в фазу 3-х листьев и в фазу кущения. Норма расхода рабочей жидкости 300 л/га, доза 5 и 10 г/га д.в. Способ применения опрыскивание сплошное с помощью ранцевого опрыскивателя "Гарден". Форма применения водно-гликолевый раствор в соответствии с примером 2 или 3.

В период вегетации проводили определение засоренности посевов ячменя сорняками по методике ВИЗР (до обработки препаратом и перед уборкой урожая) и урожай ячменя (см. табл.1).

В контрольном варианте засоренность посевов сохранялась высокой вплоть до уборки урожая и была представлена на 96% двудольными однолетними сорняками, злаковые сорняки составляли 4%
Из табл. 1 видно, что гербицидная активность состава, содержащего соединения I была высокой в течение всего вегетационного периода. Несмотря на практически одинаковое снижение засоренности в разных фазах обработки, урожайность снижение засоренности в разных фазах обработки, урожайность ячменя достигает наибольшей величины в дозе 10 г/га, что позволяет предполагать стимулирующее воздействие гербицида на ячмень. Состав, содержащий соединение II менее эффективен.

Анализ элементов продуктивности подтверждает наличие стимулирующего эффекта на ячмень. В основном стимулирующее влияние было направлено на колосья, поэтому увеличивались такие важнейшие компоненты урожайности, как озерненность колосьев и масса 1000 семян (см. табл. 2).

П р и м е р 4. Определение влияния гербицидов на урожай льна.

Испытания проводили на льне сорта К-6. Вид опыта полевой мелкоделяночный. Гербицид вносили в фазу развития льна "елочка" ранцевым опрыскивателем. Гербицид применялся в виде 10%-ного водно-гликолевого раствора соединений I и II.

Результаты испытаний приведены в табл. 3.

НСР₀₅=0,2 ц/га.

При применении гербицида, содержащего соединения I получается существенная прибавка урожая семян льна 1,52 г/га. Так как семена льна имеют высокую стоимость, то рентабельность применения гербицида достаточно высокая. Гербицид, содержащий соединение II, менее эффективен.

П р и м е р 5. Определение гербицидной активности соединения I на кукурузе.

Испытания проводили на кукурузе сорта "Гибрид Дза" в фазе 2-3-х листьев. Обработку проводили соединением I и II в дозе 10 и 20 г/га д.в. в виде 10% -ного водно-гликолевого раствора ручным ранцевым опрыскивателем с расходом жидкости 300 л/га. Биометрические показатели урожая кукурузы определяли перед уборкой урожая.

После обработки гербицидами увеличились биометрические показатели: высота растений, количество початков, масса растений и початков и соответственно урожай початков. Состав, включающий соединение II менее эффективен.

Опыт показал, что остатки соединения I в почве и продукты его разложения действуют на растения, как стимуляторы роста.

П р и м е р 6. Определение последействия диэтилэтаноламинной соли 2-метоксикарбонил-N-[(4-метокси-6-фтор-1,3-пирими- дин-2-ил)аминокарбонил]бензолсульфами- да (соединение I) на тест-культуре гороха.

Для изучения почвенного последействия соединения I исследовали реакцию гороха на почву, полученную после уборки урожая ярового ячменя, обработанного соединением I в виде 10%-ного водно-гликолевого раствора, полученного по примеру 2, в дозе 30 г/га д.в. в фазу 2-3 листьев ячменя и в фазу кущения.

Определяли увеличение длины корней гороха (% к контролю). Проводили сравнение с соединением II.

При проращении длина корней гороха возрастала по вариантам. Максимальный стимулирующий эффект отмечали при проращивании гороха в почве нижнего слоя (20-30 см), длина корней возрастала на 68-86% против контроля. В слоях 0-10 и 10-20 см стимулирующее воздействие препарата было менее выражено. Соединение перемещается вниз по почве, но основное его количество, сохранившееся до уборки, концентрировалось в верхних слоях 0-20 см, где в меньшей степени выражен ростстимулирующий эффект, чем в 20-30 -сантиметровых.

П р и м е р 7. Определение продолжительности биологической активности соединения I на тест-культуре огурца.

После уборки урожая ячменя при применении соединения I в дозе 10 г/га д. в. в фазу кущения ячменя отобрали почву в слое 0-10 см и провели опыт с тест-культурой огурца сорта "Дальневосточный". Опыт проводили в растильнях.

В процессе вегетации тест-культуры определяли длину стебля, массу стебля и корня через 10 дней после всходов.

Результаты определения продолжительности биологического действия соединения I на тест-культуре огурца.

Биометрические измерения и подсчеты показали, что в почве, отобранной на участках внесения соединения I в дозе 10 г/га всхожесть семян составила 100% длина стебля огурца превышала контроль, а вегетативная масса огурца была в 2-2,5 раза выше, чем на контроле.

Проведенные испытания по определению последействия соединения I показали, что оно не оказывает отрицательного воздействия на культуры при севообороте.

Использование: в сельском хозяйстве как обладающие гербицидной активностью. Сущность изобретения: диэтилэтаноламмониевая соль 2-метоксикарбонил -N-[(4- метокси-6- фтор-1,3- пирамидин-2-ил) аминокарбонил]бензолсульфамида, обладающая гербицидной активностью, и гербицидный состав на ее основе, содержащий следующие компоненты, мас. диэтиламмониевая соль 2-метоксикарбонил-N-[(4- метокси-6- фтор-1,3 -пиримидин -2-ил) аминокарбонил]бензолсульфамида 10; стабилизатор диэтилэтаноламин 4,3; эмульнатор оксиэтилированные алкилфенолы, такие как ОП-7, ОП-10, 2,5; растворитель (триэтиленгликоль вода в соотношении 1 1) остальное. 2 с.п.ф-лы, 6 табл.

1. Диэтилэтаноламмониевая соль 2-метоксикарбонил N ((4 - метокси-6-фтор-1,3-пиримидин-2-ил) аминокарбонил) бензолсульфамида формулы

обладающая гербицидной активностью. 2. Гербицидный состав на основе производного арилсульфонилпиримидинмочевины в качестве действующего вещества, а также стабилизатора, эмульгатора и растворителя, отличающийся тем, что в качестве производного арилсульфонилпиримидинилмочевины содержит диэтилэтаноламмониевую соль 2-метоксикарбонил-N-(4-метокси-6-фтор-1,3-пиримидин-2-ил) аминокарбонил)-бензолсульфамида, в качестве стабилизатора диэтилэтанол-амин, в качестве эмульгатора оксиэтилированные алкилфенолы, такие, как ОП 7, ОП 10, в качестве растворителя триэтиленгликоль и воду в соотношении 1:1 при следующем содержании компонентов, мас.

Диэтилэтаноламмониевая соль 2-метоксикарбонил-N-((4-метокси-6-фтор-1,3-пиримидин-2-ил)аминокарбонил) -бензолсульфамида 10
Диэтилэтаноламин 4,3
Оксиэтилированные алкилфенолы 2,5
Триэтиленгликоль и вода в соотношении 1 1 Остальное