СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИСУЛЬФИДА МОЛИБДЕНА Российский патент 1995 года по МПК C22B34/34 C01G39/06 

Изобретение относится к химической технологии и может быть использовано на предприятиях, перерабатывающих молибденовые руды.

Известен способ получения дисульфида молибдена, включающий флотационное обогащение молибденовых руд, очистку молибденитового концентрата от примесей путем обработки сначала раствором, содержащим 3 ч. соляной и 1 ч. азотной кислот при соотношении твердой и жидкой фаз (т:ж)=1:1, температуре 20^оС в течение 48 ч, а затем после отмывки в автоклаве раствором, содержащим 300 г/л гидроксида натрия, при 230^оС, соотношении твердой и жидкой фаз (т:ж)=1:5, в течение 1,5 ч [1].

Недостатком известного способа является высокое содержание кремния в готовой продукции. Известен способ получения дисульфида молибдена из рудного сырья, включающий флотационное обогащение молибденовых руд с получением высококачественного молибденитового концентрата (содержащего 51-57% молибдена), тонкое измельчение полученного концентрата, ряд флотационных перечисток с получением концентрата, содержащего 97-98% МоS₂, двухстадиальную обработку чернового дисульфида молибдена растворами неорганических кислот на первой стадии - на холоду концентрированной соляной кислотой, на второй стадии - 40% -ной плавиковой кислотой с добавкой 10%-ной серной кислоты, промывку водой, промывку спиртом, сушку [2].

Недостатком известного способа является невысокая эффективность отмывки от примесей используемыми растворами неорганических кислот, сложность флотационного процесса, включающего ряд дополнительных флотационных перечисток.

Целью изобретения является упрощение процесса флотационного обогащения и повышение чистоты дисульфида молибдена.

Это достигается тем, что в известном способе получения дисульфида молибдена, включающем флотационное обогащение молибденовых руд с получением высококачественного молибденитового концентрата, тонкое измельчение полученного концентрата, ряд флотационных перечисток с получением концентрата, содержащего 97-98%: MoS₂, двухстадиальную обработку чернового дисульфида молибдена растворами неорганических кислот, отмывку, последовательно водой, раствором соды, спиртом и сушку очищенного дисульфида молибдена. Высококачественный молибденитовый концентрат после тонкого измельчения и дополнительных флотационных перечисток доводят до содержания МоS₂ 95%. Двухстадиальную обработку растворами неорганических кислот проводят на первой стадии концентрированной серной кислотой с добавкой фтористого аммония при 60-80^оС в течение 2-6 ч, на второй стадии - раствором азотной кислоты с концентрацией 50-300 г/л.

Применяемая на первой стадии обработки концентрированная серная кислота при 60-80^оС в присутствии солей тяжелых металлов способна сжигать органические соединения - в данном случае флотореагенты, тем самым подготавливая поверхность минералов к взаимодействию с кислотами. Взаимодействие фторид-иона в сернокислой среде с кремнеземом приводит к образованию кремнефтористоводородной кислоты, которая реагирует с соединениями кальция с образованием растворимой соли. Система фторид-аммония - серная кислота для растворения содержащейся в концентрате двуокиси кремния является термодинамически более эффективной по сравнению с плавиковой кислотой или смесью фторида аммония с соляной, азотной или разбавленной серной кислотой. На второй стадии кислотной обработки происходит дополнительная отмывка от примесей главным образом от железа разбавленными растворами азотной кислоты.

П р и м е р. В опытах использовали товарный молибденитовый концентрат промышленной фабрики после обогащения молибденовой руды. Содержание молибдена в товарном концентрате 49%. После дополнительного измельчения и ряда флотационных перечисток содержание МоS₂ в черновом дисульфиде молибдена возрастало до 95%. С таким черновым дисульфидом молибдена проводили опыты по отмывке от примесей.

О п ы т 1. Отмывку чернового дисульфида молибдена проводили по способу-прототипу. На первой стадии 36%-ной соляной кислотой в течение 3 ч при 22^оС, на второй стадии - в течение 4 ч 40%-ной плавиковой кислотой с добавкой 10%-ной серной кислоты, затем последовательно водой, 10%-ным раствором соды, снова водой, этиловым спиртом, после чего сушили на воздухе. Содержание основных примесей в готовом дисульфиде молибдена составило %: кальций 0,05; кремний 0,05; железо 0,19; Аl 0,08.

О п ы т 2. Отмывку чернового дисульфида молибдена проводили на первой стадии - в течение 4 ч при 40^оС, 60^оС, 80^оС, 90^оС концентрированной серной кислотой с добавкой фтористого аммония в количестве 0,5 моль NН₄F на 1 моль Н₂SO₄, на второй - в течение 3 ч раствором азотной кислоты с концентрацией 50 г/л. После двухстадиальной кислотной обработки последовательную отмывку водой, раствором соды, спиртом и сушку проводили аналогично опыту 1. Содержание примесей в очищенном дисульфиде молибдена приведено в табл. 1.

О п ы т 3. Отмывку чернового дисульфида молибдена проводили на первой стадии при 70^оС, концентрированной серной кислотой с добавкой фтористого аммония в количестве 0,4 моль NH₄ на 1 моль Н₂SO₄ в течение 0,5 1, 2, 4, 6, 8 ч, на второй - в течение 3 ч, раствором азотной кислоты с концентрацией 50 г/л.

После двухстадиальной обработки последовательную отмывку водой, раствором соды, спиртом и сушку проводили аналогично опыту 1. Содержание примесей в очищенном дисульфиде молибдена приведено в табл. 2.

О п ы т 4. Отмывку чернового дисульфида молибдена проводили на первой стадии в течение 6 ч, при 80^оС концентрированной серной кислотой с добавкой фтористого аммония в количестве 0,44 моль NH₄F на 1 моль Н₂SO₄, на второй стадии - в течение 3 ч растворами азотной кислоты различной концентрации. После двухстадиальной кислотной обработки последовательную отмывку водой, раствором соды, спиртом и сушку проводили аналогично опыту 1.

Содержание примесей в очищенном дисульфиде молибдена приведено в табл. 3.

Из приведенного примера видно, что предлагаемый способ по сравнению с известным обеспечивает получение более чистого дисульфида молибдена. Одновременно упрощается процесс флотационного обогащения, поскольку предлагаемый способ позволяет подавать на кислотную обработку концентрат с меньшим содержанием молибдена.

Использование: в химической технологии и может быть использовано на предприятиях, перерабатывающих молибденовые руды. Сущность: молибденсодержащие руды обогащают методом флотации с получением высококачественного молибденитового концентрата, затем проводят двухстадиальную обработку молибденитового концентрата на первой стадии в течение 2-6 ч концентрированной серной кислотой с добавкой фтористого аммония при 60-80 °С, на второй стадии - раствором азотной кислоты с концентрацией 50-300 г/л. 3 табл.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИСУЛЬФИДА МОЛИБДЕНА из рудного сырья, включающий флотационное обогащение молибденовых руд, двустадийную обработку высококачественного молибденитового концентрата растворами неорганических кислот, отмывку последовательно водой, раствором соды, спиртом и сушку очищенного дисульфида молибдена, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса флотационного обогащения и повышения чистоты дисульфида молибдена, двустадийную обработку высококачественного молибденитового концентрата растворами неорганических кислот проводят на первой стадии концентрированной серной кислотой с добавкой фтористого аммония при 60 - 80^oС в течение 2 - 6 ч, на второй стадии - раствором азотной кислоты с концентрацией 50 - 300 г/л.