СПОСОБ ПОДГОТОВКИ К ПОЛИВУ БРОМИОДСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ ДЛЯ ЧЕРНО-БЕЛЫХ КИНОФОТОМАТЕРИАЛОВ Российский патент 1995 года по МПК G03C1/08 

Изобретение относится к способам подготовки поливу галогенсеребряных фотографических эмульсий, предназначенных для изготовления черно-белых кинофотоматериалов, чувствительных к излучению с λ= 500-680 нм и может быть использовано в химико-фотографической промышленности.

Известен способ подготовки к поливу бромиодсеребряной фотографической эмульсии для черно-белых кинофотоматериалов путем последовательного введения в расплавленную эмульсию с содержанием AgI 5,1-3,0 мол.% при рН = 7,0 ± 0,5 и рBr = 2,2-3,2 тиацианинового красителя формулы I

формулы II

и соединения формулы III

или соединения формулы I и формулы IV
где К⁺ - С₅Н₅NH или 1,1'-диэтилхино-2,2'-монометинцианин, или
K⁺ -
или соединение I и соединение формулы V

или соединение I и соединение формулы VI

или соединение формулы I, II и V в количестве (65-200) ˙10^-4 М/М AgHal, при этом после каждого сенсибилизатора вводят активатор спектральной сенсибилизации формулы

в количестве 1 М на 1 М сенсибилизатора [Авторское свидетельство по заявке N 4717959/04 с приоритетом от 11.07.89, решение о выдаче авт.свид. от 22.01.09 г].

Указанная композиция красителей обуславливает равномерное очувствление эмульсии к области спектра от 500 до 650 нм. Однако при этом способе не достигается достаточно высокой светочувствительности фотослоев за оранжевым и красным светофильтрами.

Целью изобретения является повышение светочувствительности эмульсии к области спектра от 500 до 680 нм.

Поставленная цель достигается тем, что в способе подготовки к поливу фотографических бромиодсеребряных эмульсий для черно-белых кинофотоматериалов путем последовательного введения композиции тиакарбоцианиновых красителей и активатора - бисчетвертичной соли бензимидазолия, в качестве тиакарбоцианиновых красителей используют соединение формулы
2· где К⁺ -
соединение формулы

и соединение формулы

в количестве (100-250) ˙10^-6 М/М AgHal каждого, при этом после каждого сенсибилизатора в качестве активатора спектральной сенсибилизации используют бисчетвер- тичную соль бензимидазолия формулы

в количестве 1 М на 1 М сенсибилизатора.

Красители вводят в эмульсию в виде спиртовых растворов концентрации 5˙ 10^-4 - 1˙ 10^-3 М/л, активаторы в виде водных растворов концентрации 3 ˙10^-3 М/л.

П р и м е р 1 (прототип). В 1 л расплавленной аммиачной бромиодсеребряной фотографической эмульсии N 1 по ТР N 617-537, ШПО "Свема", 1982, полученной способом одноструйной дробной эмульсификации, путем осаждения твердой фазы методом сепарирования (рН = 7,0; pBr = 2,9; ρ= 1,0; d = 0,7± 0,5 мкм) вводят 46 мл 0,12% -ного водно-спиртового раствора аммониевой соли 3,3'-ди-γ-сульфопропил-9-ами- нотиакарбоцианинбетаина (N 1) (125˙ 10^-6 М/М AgHal) и 30 мл 0,2% -ного водного раствора диперхлората 3,3'-[1",2"-бис(этокси)этил] -бис-(1-этилбензимидазолия)-Акт-1 (125 ˙ 10^-6 М/М AgHal). Через 15 мин в эмульсию дополнительно вводят 65 мл 0,12%-ного спиртового раствора пиридиновой соли 3,3'-ди-γ -сульфопропил-9-метилтиакарбоцианинбетаина (N 2) (200˙ 10^-6 М/М AgHal) и 40 мл 0,2%-ного водного раствора, Акт-1, 200˙ 10^-6 М/М AgHal еще через 15 мин в эмульсию вводят 13,0 мл 0,14% -ного спиртового раствора пиридиновой соли 3,3'-ди-γ -сульфопропил-5,5'-диметокси-9-этил- тиакарбоцианинбетаина (N 3) 32˙ 10^-6 М/М AgHal и 8 мл 0,2% -ного водного раствора активатора Акт-1 (32˙ 10^-6 М/М AgHal). Затем в эмульсию вводят стабилизатор ста-соль (10% р-р) в количестве 4,0 мл и поливные добавки: смачиватель СВ-104 - декаглицерид додецилянтарной кислоты (4% р-р) - 15 мл и СВ-1017 - натриевая соль ди-н-гексилового эфира сульфоянтарной кислоты (4% р-р) - 15 мл, хромацетата нейтрального (5%-ный р-р) - 5,0 мл и хлороглюцина (10%-ный спиртовой р-р) - 2,0 мл.

Эмульсию выстаивают в термостате при 40^оС в течение 15 мин и далее поливают на подслоированные стекла.

Получают панортохроматический фотоматериал, равномерно очувствленный ко всей видимой области спектра.

Образцы фотоматериала испытывают по ГОСТ 10.691.2-84 при экспонировании за фильтром с цветовой температурой Т = 5500 К и дополнительно за светофильтрами ЖС-18, ОС-14, КС-14.

Химико-фотографическая обработка образцов проводилась в проявителе - метоловом N 2 следующего состава: сульфит натрия 125 г, метол 8 г, сода 5,75 г, бромистый калий 2,5 г, вода до 1 л, при 20 ± 0,5^оС и времени проявления 6 мин. После проявления и промывки в воде образцы фиксировались в кислом фиксаже.

Параметры приведены в таблице.

П р и м е р 2 (сравнительный). В 1 л расплавленной эмульсии N 1 вводят 13,0 мл 0,14% -ного спиртового раствора красителя N 3 и 8 мл 0,2%-ного водного раствора активатора Акт-1, далее через 15 мин в эмульсию вводят 65 мл 0,12% -ного спиртового раствора красителя N 2 и 40 мл 0,2%-ного водного раствора активатора Акт-1. Еще через 15 мин в эмульсию вводят 46 мл 0,12% -ного водно-спиртового раствора красителя N 1 и 30 мл 0,2%-ного водного раствора активатора Акт-1.

Далее поступают аналогично примеру 1.

Получают панортохроматический фотоматериал, параметры которого приведены в таблице.

П р и м е р 3. В 1 л расплавленной эмульсии N 1 вводят вместо сенсибилизатора N 3 70 мл 0,19% -ного спиртового раствора соли бис 3,3'-ди- γ-сульфопропил-5- хлор-5-метокси-9-этилтиакарбоцианинбетаина и 3,3'-[1", 2"-бис(этокси)-этил] -бис-(1-этилбензимилазолия) (1) и 25 мл 0,2%-ного раствора активатора Акт-1. Далее поступают аналогично примеру 2, получают панортохроматический фотоматериал, параметры которого приведены в таблице.

П р и м е р 4 (сравнительный). В 1 л расплавленной негативной аммиачной бромиодсеребряной эмульсии, содержащей 3 мол.% AgI, с размером микрокристаллов d = =1,0 ± 0,1 мкм, рН = 7,0, pBr = 2,4, полученной промывочным методом (композиция N 39 на изготовление фотографической эмульсии "Негативная тип 10", МЗТФ, утверждена 20.11.81, М.) вводят 6,4 мл 0,07%-ного спиртового раствора красителя N 3 и 22 мл 0,2%-ного водного раствора активатора Акт-1.

Эмульсию выстаивают в термостате при 40^оС в течение 15 мин затем вводят 64 мл 0,07%-ного спиртового раствора красителя N 2 и 22 мл 0,2%-ного водного раствора активатора Акт-1. Через 15 мин в эмульсию дополнительно вводят 64 мл 0,06%-ного водно-спиртового раствора красителя N 3 и 22 мл 0,2% -ного водного раствора активатора Акт-1.

Эмульсию выстаивают в термостате 15 мин при 34^оС и поливают на подслоированные стекла. Получают панортохроматический фотоматериал, равномерно очувств- ленный ко всей видимой области спектра, параметры которого приведены в таблице.

П р и м е р 5. В 1 л расплавленной эмульсии по примеру 4 вводят 64 мл 0,07% -ного спиртового раствора красителя N 3 и 26 мл 0,18%-ного водного раствора дитозилата 3,3'-(тетраметилен)-бис(1-этилбензимидазолия) формулы II, эмульсию выстаивают при 40^оС в термостате 15 мин, затем вводят 64 мл 0,07% -ного спиртового раствора красителя N 2 и 26 мл 0,18%-ного водного раствора активатора формулы II. Через 15 мин в эмульсию вводят 64 мл 0,06% -ного водно-спиртового раствора активатора формулы II. Далее поступают аналогично примеру N 4. Получают фотоматериал, параметры которого приведены в таблице.

П р и м е р 6. В 1 л расплавленной эмульсии по примеру 4 вводят 90 мл 0,1%-ного спиртового раствора красителя формулы 1 и 22 мл 0,2%-ного водного раствора активатора Акт-1 далее поступают аналогично примеру 4, получают панортохроматический фотоматериал, параметры которого приведены в таблице.

П р и м е р 7. В 1 л расплавленной эмульсии по примеру 4 вводят 90 мл 0,1%-ного спиртового раствора красителя формулы 1 и 26 мл 0,2%-ного водного раствора активатора формулы II. Далее поступают аналогично примеру 4, получают панортохроматический фотоматериал, параметры которого приведены в таблице.

П р и м е р 8. В 1 л расплавленной бромиодсеребряной (d = 0,25 мкм, рН = 8,5, pBr = 3,0, осаждение твердой фазы сульфополистиролом (временный технологический регламент на изготовление эмульсии Н-180, утвержден 28.05.90 г. ) эмульсии вводят 90 мл 0,1%-ного спиртового раствора красителя N 3 и 45 мл 0,2% -ного водного раствора активатора формулы II, через 15 мин выстаивания эмульсии вводят 120 мл 0,08%-ного спиртового раствора красителя N 2 и 45 мл 0,2%-ного водного раствора активатора формулы II, через 15 мин в эмульсию дополнительно вводят 60 мл 0,16%-ного водно-спиртового раствора красителя N 1 и 45 мл 0,2%-ного водного раствора активатора формулы II. Эмульсию выстаивают в термостате при 40^оС. Затем эмульсию поливают на триацетатцеллюлозную подложку. Получают фотоматериал, параметры которого приведены в таблице.

П р и м е р 9. В 1 л расплавленной эмульсии по примеру 8 вводят 86 мл 0,19%-ного спиртового раствора красителя формулы I и 28 мл 0,2%-ного водного раствора активатора формулы II. Далее поступают аналогично примеру 8. Получают фотоматериал, параметры которого приведены в таблице.

Из результатов, приведенных в таблице, следует, что использование спектрального сенсибилизатора I и активатора II позволяет повысить светочувствительность эмульсии за светофильтрами ОС-14 и КС-14 в 1,5-2 раза.

Использование: в технологии изготовления кинофотоматериалов. Сущность изобретения: для получения фотослоя с высокой чувствительностью, особенно за светофильтром ОС-14 и КС-14. Способ подготовки к поливу черно-белых кинофотоматериалов предусматривает введение в расплавленную эмульсию трех сенсибилизаторов - тиакарбоцианиновых красителей в количестве (100-250)·10^-6 М/М AgHa каждого. При этом после каждого сенсибилизатора вводят активатор спектральной сенсибилизации - бисчетвертичную соль бензимидазолия ф-лы (см. рис.) 1 табл.

СПОСОБ ПОДГОТОВКИ К ПОЛИВУ БРОМИОДСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ ДЛЯ ЧЕРНО-БЕЛЫХ КИНОФОТОМАТЕРИАЛОВ путем последовательного введения в расплавленную эмульсию сенсибилизаторов - тиакарбоцианиновых красителей и активатора спектральной сенсибилизации - бисчетвертичной соли бензимидазолия, отличающийся тем, что, с целью повышения светочувствительности фотослоев в области спектра 580 - 680 нм, в качестве тиакарбоцианиновых красителей используют соединение формулы

соединение формулы

соединение формулы

в количестве (100 - 250) · 10^-6 моль/моль AgHal каждого, при этом после каждого сенсибилизатора вводят в качестве активатора спектральной сенсибилизации бисчетвертичную соль бензимидазолия формулы

в количестве 1 моль на 1 моль сенсибилизатора.