СПОСОБ СПЕКТРАЛЬНОЙ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ БРОМИОДСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ Советский патент 1995 года по МПК G03C1/08 

Изобретение относится к способам спектральной сенсибилизации бромиодсеребряных фотографических эмульсий с микрокристаллами галогенида серебра размером d = 0,8-0,9, которые могут быть использованы для изготовления фотографических материалов, чувствительных в инфракрасном диапазоне спектра.

Известен способ спектральной сенсибилизации бромиодсеребряной (3 мол.% Agl) эмульсии типа "ядро-оболочка" со средним размером кубооктаэдрических микрокристаллов d = 0,8-0,9 мкм с pAg 7,7-7,9, рН 6,7-7,0, введением 3,3^I-диэтил-9,11,9^I, 11^I-бис- (β,β-диметилтриметилен)тиапентакарбоци-аниниодида, фенил-ди-(n-анизил)фосфина и суперсенсибилизатора-C,N-дифенилнитрона (Технический регламент N 183 изготовления инфрахроматической пленки И-1060В-2, ПОЗ. ГНИИХФП, 18.11.1984 г.).

Недостатком этого способа является использование токсичного C,N-дифенилнитрона, относящегося к 1 классу опасности "чрезвычайно опасное вещество", среднесмертельные дозы которого при однократном внутрижелудочном введении мышам и крысам соответственно составили 600 и 380 мг/кг.

Целью изобретения является улучшение экологических условий производства ИК-фотоматериалов при сохранении фотографических характеристик.

Поставленная цель достигается тем, что в способе спектральной сенсибилизации фотографической эмульсии с содержанием Agl 3 мол.% типа "ядро-оболочка" с размером микрокристаллов d = 0,8-0,9 мкм при значении pAg 7,7-9,7 и рН 6,7-7,0, введением 4-гидрокси-6-метил-1,3,3а,7-тетраазаиндена, фенил-ди(n-анизил)фосфина, сенсибилизирующего красителя и суперсенсибилизатора, вводят фенил-ди(n-анизил)фосфин (С-1) в количестве 1˙10^-3 М/М AgHal в качестве сенсибилизирующего красителя используют 3,3^I-диэтил-9,11,9^I, 11^I-бис-(β, β, -диметилтриметилен) тиа- пентакарбоцианиниодид(А) или 1,1^I-диэтил-6,6^I-бис-(карбометокси)-13,15-триме- тилен-14- метилхино-4,4^I-пентакарбоци-анинйодид (Б), а в качестве суперсенсибилизатора - соединение формулы
где R-трет-С₄Н₉(С-3) или трет-С₈Н₁₇(С-4) в количестве 5-10˙10³ М/M AgHal. Эти соединения значительно менее токсичны. Так, при внутрижелудочном способе введения мышам указанных препаратов в виде водной эмульсии с добавком ДМСО... острая токсичность препарата наблюдается при количестве 1500-2000 мг/кг, то есть в значительно большей концентрации, чем в случае с C,N-дифенилнитроном (С-2).

Фотографические характеристики получаемого фотоматериала при использовании соединений (С-3) и (С-4) сохраняются. Кроме того, оптимальные концентрации заявляемых соединений в 2 раза меньше по сравнению с C,N-дименилнитроном.

П р и м е р 1 (прототип). В расплавленную негативную полидисперсную аммиачную бромйодсеребряную (3 мол.% Agl), крупнозернистую со средним размером кубооктаэдрических микрокристаллов d = 0,8-0,9 мкм химически сенсибилизированную (S + Au) эмульсию типа "ядро-оболочка" с pAg 7,7-7,9 м рН 6,7-7,0, содержащую в 1 л 5,25x10³M/M AgHAl 4-гидрокси-6-метил- 1,3,3а,7-тетраазаиндена, вводят, тщательно перемешивая 1˙10^-3 M/M AgHаl фенил-ди(n-анизил)фосфина (С-1) в виде 1%-ного спиртового раствора 3,3^I-диэтил-9,11,9^I, 11^I-бис- ( β,β -диетилтриметилен) тиапентакарбоцианиниодид А в количестве 6˙10^-6 M/M AgHal в виде 1˙10^-4 М спиртового раствора и через 5 мин C,N-дифенилнитрон (С-2) в количестве 1˙10^-2 M/M AgHal в виде 5%-ного спиртового раствора. Через 15 мин выстаивания в термостате при 39^оС сенсибилизированную эмульсию поливают на прозрачную подложку и высушивают при комнатной температуре, затем наносят дополнительный водно-желатиновый слой, содержащий 0,2 н. раствор азотнокислого серебра (для получения pAg слоя 5,9-6,2) и фотографические характеристики слоев получают по следующей методике: экспонирование проводят на сенситометре ФСР-41 при цветовой температуре источника света 2850 К за красным светофильтром КС-14. Проявляют слой в глубинном метолгидрохиноновом проявителе УП-2Г в течение 8 мин при 20±0,5^оС.

Определение светочувствительности (S_0,85^кс-14 + D_o), коэффициента контрастности (γ) и плотности вуали (D_o) проводят согласно ОСТ 6-17-36-80.

Свойства полученных фотоматериалов приведены в таблице.

П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 после сенсибилизатора А в эмульсию вводят 5˙10^-3 M/M AgHal соединения (С-2). Свойства полученного фотоматериала приведены в таблице.

П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 после сенсибилизатора А в эмульсию вводят 7,5˙10^-3 M/M AgHal соединения (С-2). Свойства полученного фотоматериала приведены в таблице.

П р и м е ры 4-6. Аналогично примеру 1 вместо соединения (С-2) в эмульсию в виде 1,6%-ного спиртового раствора вводят 2,5-ди-трет-бутилгидрохинон (С-3) в количестве 5,0; 7,5 и 10˙10^-3 M/M AgHal соответственно. Свойства полученного фотоматериала приведены в таблице.

П р и м е р ы 7-9. Аналогично примерам 4-6 после сенсибилизатора А вместо соединения (С-3) в эмульсию вводят 2,5-ди-трет-октилгидрохинон (С-4) в виде 1,6%-ного спиртового раствора в тех же соответствующих количествах. Свойства полученного фотоматериала приведены в таблице.

П р и м е р ы 10-12. Аналогично примерам 1-3 в эмульсию после соединения (С-1) вводят краситель А в концентрации 4,5˙10^-6 M/M AgHal, а затем суперсенсибилизатор (С-2) в количествах 5,0:7,5 и 10˙10^-3 M/M AgHal. Свойства полученного фотоматериала приведены в таблице.

П р и м е р ы 13-15. Аналогично примерам 10-12 в эмульсию вместо соединения (С-2) вводят суперсенсибилизатор (С-3) в тех же количествах. Свойства полученного фотоматериала приведены в таблице.

П р и м е ры 16-18. Аналогично примерам 10-12 в эмульсию вместо соединения (С-2) вводят суперсенсибилизатор (С-4) в соответствующих количествах. Свойства полученного фотоматериала приведены в таблице.

П р и м е р ы 19-21. Аналогично примерам 10-12 в эмульсию после соединения (С-1) вводят краситель 1,1^I-диэтил-6,6^I-бис-(карбометокси)-13,15-(триметилен)- 14-метилхино-4,4^I-пентакарбоцианиниодид Б в той же концентрации, а затем в виде 5%-ного спиртового раствора соединение (С-2) в соответствующих количествах. Свойства полученного фотоматериала приведены в таблице.

П р и м е р ы 22-24. Аналогично примерам 19-21 в эмульсию вместо соединения (С-2) в виде 1,6%-ного спиртового раствора вводят соединение (С-3) в концентрациях 5,0; 7,5 и 10˙10^-3 M/M AgHal соответственно. Свойства полученного фотоматериала приведены в таблице.

П р и м е р ы 25-27. Аналогично примерам 19-21 в эмульсию вместо соединения (С-2) в виде 1,6%-ного спиртового раствора вводят суперсенсибилизатор (С-4) в количествах 5,0; 7,5 и 10˙10^-3 M/M AgHal соответственно. Свойства полученного фотоматериала приведены в таблице.

П р и м е р ы 28-30. Аналогично примерам 19-21 в эмульсию после соединения (С-1) вводят сенсибилизатор Б в концентрации 6˙10^-6 M/M AgHаl, а затем соединение (С-2) в виде 5%-ного спиртового раствора в количества 5,0; 7,5 и 10˙10^-3 M/M AgHal соответственно. Свойства полученного фотоматериала приведены в таблице.

П р и м е ры 31-33. Аналогично примерам 28-30 вместо соединения (С-2) в эмульсию вводят суперсенсибилизатор (С-3) в виде 1,6%-ного спиртового раствора в соответствующих количествах. Свойства полученного фотоматериала приведены в таблице.

П р и м е р ы 34-36. Аналогично примерам 28-30 вместо соединения (С-2) в эмульсию вводят в виде 1,6%-ного спиртового раствора суперсенсибилизатор (С-4) в тех же соответствующих количествах. Свойства полученного фотоматериала приведены в таблице.

Как видно из таблицы, слои, содержащие заявляемые соединения в оптимальных условиях их использования, практически не отличаются по величине дополнительной светочувствительности, коэффициенту контрастности и плотности вуали от слоев, содержащих в аналогичных условиях применяемое в прототипе соединение (С-2).

Необходимо отметить, что оптимальные количества суперсенсибилизаторов (С-3) и (С-4) в 2 раза ниже по сравнению с соединением (С-2), что является важным фактором при использовании токсичных соединений (ср S_0,85^кс-14 и D_о) примеров 13-18 с 10-12; 4-9 и 1-3; 22-27 с 19-21; 31-33 с 28-30 и, особенно, примеров 4 и 7 с 1 таблицы.

Изобретение относится к способам спектральной сенсибилизации фотографических эмульсий и может быть использовано в химико-фотографической промышленности. Целью изобретения является улучшение экологических условий производства фотоматериалов при сохранении их фотографических характеристик. Способ заключается в том, что в расплавленную бромийодсеребряную эмульсию типа "ядро-оболочка" с содержанием agl, 3 мол.% вводят 4-гидрокси-6-метил-1,3,3а, 7-тетраазаинден, фенил-ди(n-аназил)фосфин в количестве 1·10^-3M/M AgHat, сенсибилизирующий краситель -3,3-диэтил-9,11, 9′, 11′-бис (β, β-диметилентриметилен) тиапентакарбоцианиниодид(A) или 1,1′-диэтил-6,6′-(карбометокси)-13,15-триметилен- 14-метилхино-4,4′-пентакарбоцианиниодид (Б), а в качестве суперсенсибилизатора - соединение формулы где R-трет-C₄H₉ или трет-C₈H₁₇ в количестве 5-10·10^-3M/M AgHal. Оптимальные количества используемых суперсенсибилизаторов в 2 раза ниже по сравнению с известным, что является важным фактором при использовании токсичных соединений и улучшает экологические условия производства кинофотоматериалов. Фотографические характеристики материала не ухудшаются. 1 табл.

СПОСОБ СПЕКТРАЛЬНОЙ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ БРОМИОДСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ с содержанием Ag 13 мол.% типа "ядро-оболочка" с размером микрокристаллов d = 0,8 - 0,9 мкм при значении pAg 7,7 - 7,9 и pH 6,7 - 7,0, введенном в эмульсию 4-гидрокси-6-метил-1,3, 3а, 7-тетраазаиндена, фенил-ди(п-анизил)фосфина, сенсибилизирующего красителя и суперсенсибилизатора, отличающийся тем, что, с целью улучшения экологических условий производства фотоматериалов при сохранении фотографических характеристик, в эмульсию вводят фенил-ди(п-анизил)фосфин в количестве 1 · 10^-3 М/М AgHal, в качестве сенсибилизирующего красителя используют 3,3-диэтил-9,11,9',11'-бис-( (β,β -диметилтриметилен)тиапентакарбоцианиниодид или 1,1'-диэтил-6,6'-бис-(карбметокси)-13,15-триметилен-14-метилхино-4,4' - пентакарбоцианиниодид, а в качестве суперсенсибилизатора - соединение формулы

где R-трет-C₄H₉ или трет-C₈H₁₇,
в количестве 5-10 · 10^-3 М/М AgHal.