Изобретение относится к способам спектральной сенсибилизации бромиодсеребряных фотографических эмульсий с равномерным распределением чувствительности в зоне 500-630 нм для получения черно-белых кинофотоматериалов различного назначения.
Цель изобретения - повышение светочувствительности фотоматериала при ее равномерном распределении в зоне 500-630 нм и уменьшение остаточного прокрашивания фотослоев после химико-фотографической обработки.
Предлагаемый способ позволяет получать фотослои высокой чувствительности с равномерным ее распределением в зоне 500-630 нм, практически не имеющие остаточного прокрашивания после химико-фотографической обработки.
Параметры используемых в предлагаемом способе бромиодсеребряных эмульсий приведены в табл. 1.
П р и м е р 1. Получение аммониевой соли 3,3' -ди-γ -сульфопропил-9-аминотиакарбоцианинбетаина.
В раствор 0,54 г триэтиламмониевой соли 3,3' -ди-γ -сульфопропил-9-этокситиакарбоцианинбетаина (0,0075 моль) в 16 мл диметилсульфоксида пропускают газообразный аммиак в течение 90 мин при 20оС, затем реакционный раствор оставляют на 1 сут при комнатной температуре и разбавляют ацетоном (100 мл). Осадок отфильтровывают, промывают ацетоном (10 мл), эфиром (10 мл) и высушивают. Выход 0,45 (98%), т.пл. 277-278оС.
После кристаллизации из этилового спирта получают желтые пластинки с т. пл. 280оС. Максимум поглощения в этиловом спирте ( λмакс 475 нм).
Найдено, % : С 45,16, 45, 28; Н 4,95, 4,90; N 9,32, 9,03; S 21,28, 21,27.
C23H28N4S4O6 ˙1,5 H2O
Вычислено, %: C 45,16; H 5,10; N 9, 15; S 20,96.
Содержание воды подтверждено данными ГЖХ.
П р и м е р 2. Получение соли бис-3,3' -ди-γ -сульфопропил-6,6' -диметил-9-этилтиакарбоцианинбетаина и 3,3' -[(1'' ,2'' -диэтокси)этилен]-бис-(1-этилбензимидазолия).
0,36 г пиридиниевой соли 3,3' -ди- γ -сульфопропил-6,6 -диметил-9-этилтиакарбоцианинбетаина (0,0005 моль) растворяют в 5 мл этилового спирта и прибавляют раствор 0,18 г дитозилата [3,3' -(1'' ,2'' -диэтокси)этилен]-бис-(1-этилбензимидазолия) (0,000025 моль) в 3 мл этилового спирта. Раствор кипятят 10 мин и оставляют на 24 ч при 0 -5оС. Осадок отфильтровывают, промывают этиловым спиртом (3 мл), эфиром (5 мл).
Выход 0,36 г (79%), т.пл. 218-219оС. После кристаллизации из этилового спирта получают темно-зеленые мелкие кристаллы, т.пл. 218-219оС. Максимум поглощения при 554 нм (в этиловом спирте).
Найдено, %: C 51,40, 51,47; H 5,72, 5,52; S 14,00, 14,10.
C78H94N8O14S8 ˙2H2O
Вычислено, %: C 51,47; H 5,42; S 14,09.
Содержание воды подтверждено данными ГЖХ.
П р и м е р 3. Получение триэтиламмониевой соли 3,3' -ди-γ -сульфопропил-5-фенил-5'-хлор-9-этилоксатиакар- боцианинбетаина.
Смесь 0,52 г γ -сульфопропилбетаина 2-β -этоксибутенил-5-фенилбензоксазола (0,00125 моль) и 0,31 г γ -сульфопропилбетаина 2-метил-5-хлорбензтиазола (0,001 моль), 10 мл диметилсульфоксида и 0,21 мл триэтиламина (0,0015 моль) тщательно перемешивают и выдерживают 15 мин при 20-22оС до полного растворения исходных веществ. Затем к раствору прибавляют 100 мл сухого ацетона и оставляют на ночь в холодильном шкафу. Осадок отфильтровывают, промывают на фильтре ацетоном (23 мл), эфиром (25 мл). Выход 0,3 г (34,6%), т.пл. ≈160оС.
После кристаллизации из этилового спирта получают 0,04 г (4,6%) с т.пл. 189-190оС. Максимум поглощения в этиловом спирте при 520 нм.
Найдено, %: C 51,31, 51,07; H 6,42, 6,21; N 4,68, 4,60.
C37H46ClN3O7S3˙ 5H2O
Вычислено, %: C 51,28; H 6,51; N 4,84.
Содержание воды подтверждено данными ГЖХ.
П р и м е р 4. Получение соли 3,3' -ди- γ -сульфопропил-6,6' -диметил-9-этилтиакарбоцианинбетаина и 1,1' -диэтил-2,2' -хиноцианина.
К горячему раствору 0,27 г пиридиниевой соли 3,3' -ди- γ -сульфопропил-9-этил-6,6' -диметилтиакарбоцианинбетаина (0,0004 моль) в 1 мл метилового спирта приливают горячий раствор 0,14 г 1,1' -диэтил-2,2' -хиноцианинхлорида (0,0004 моль) в 1 мл метилового спирта и смесь кипятят 5-7 мин. Выделившийся после охлаждения осадок отфильтровывают, промывают на фильтре этиловым спиртом (1 мл), эфиром (3 мл). Выход 0,24 г (60%), зеленые блестящие призмы с т.пл. 257-258оС. Максимум поглощения (λмакс 532 и 556 нм) в этиловом спирте.
Найдено, %: C 60,81, 60,84; H 5,99, 5,86; N 5,27, 5,53.
C50H54N4S4O6 ˙3H2O
Вычислено, %: C 60,71; H 6,07; N 5,66.
Содержание воды подтверждено данными ГЖХ.
П р и м е р 5. Готовят безаммиачную бромиодсеребряную фотографическую эмульсию с 
=0,55 ± 0,05 мкм (по ТР N 3-5-252, ШПО "Свема", 1985) способом одноструйной дробной эмульсификации путем осаждения твердой фазы поливинилсульфатом натрия. Указанная эмульсия после проведения химической сенсибилизации имеет следующие параметры: β =2,0; pH 7,0 ± 0,5; pBr 2,2-3,2, AgJ= 3,0-5,0 мол.%.
Используют следующие красители: 3,3' -ди-( β -оксиэтил)-5,5' -диметокси-9-этилтиакарбоцианин-n-толуолсульфонат (1), 3,3' - ди-( β -оксиэтил)-9-метилтиакарбоцианинхлорид (2), 3,1' -диэтил-5-окси-6' -метилтиа-2-хиноцианин-n-толуолсульфонат (3).
Готовят эмульсию объемом 1 л, расплавляют, вводят в нее последовательно краситель 1 в количестве 80 ˙ 10-6 М/М AgHal (20 мл 0,1%-ного спиртового раствора), затем краситель 2 в количестве 150˙ 10-6 М/М AgHal (25 мл 0,1% -ного спиртового раствора) и краситель 3 в количестве 12,5˙ 10-6 М/М AgHal (25 мл 0,1%-ного спиртового раствора). Паузы для перемешивания после введения красителя равны 15, 10, 10 мин, а затем в эмульсию вводят стабилизатор - ста-соль (10%-ный раствор) в количестве 4,0 мл на 1 кг эмульсии и поливные добавки: смачиватель СВ-104 - декаглицерид додецилянтарной кислоты (4% -ный раствор 15 мл) и СВ-1017 - натриевая соль ди-н-гексилового эфира сульфоянтарной кислоты (4%-ный раствор 1,5 мл), хромацетат нейтральный (5% -ный раствор, 5,0 мл) и флороглюцин (10%-ный спиртовый раствор 2,0 мл). Эмульсию поливают на триацетатную подложку на экструзионной поливной машине с защитным слоем следующего состава: желатина 1,5%-ная 15 г, НС-13 20 мл, СВ-1147 -динатриевая соль диэтилового эфира (N- γ-децилоксипропил-N- β-карбоксисульфопропионил)аспарагиновой кислоты (4%-ный раствор, 10 мл), СВ-102 - натриевая соль диэтилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты (3 мл). Вода 1 л. Насос серебра 3,7 ± 0,1 г/м2.
Образцы фотоматериала испытывают по ГОСТ 10691 2-84 при экспонировании за фильтром с цветовой температурой Т=5500 К и дополнительно за светофильтрами ЖС-18, ОС-14, КС-14.
Химико-фотографическую обработку образцов проводят в проявителе метоловом N 2 следующего состава, г: сульфит натрия 125, метол 8, сода 5,75, бромистый калий 2,5, вода до 1 л, при температуре 20-0,5оС и времени проявления 6 мин. После проявления и промывки в воде образцы фиксируют в кислом фиксаже.
П р и м е р 6. Используют эмульсию из примера 5. В 1 л расплавленной эмульсии вводят 36,0 мл 0,12%-ного водно-спиртового раствора (1:1) красителя I (125 ˙10-6 М/М AgHal) и 13,0 мл 0,18%-ного водного раствора активатора А-32 - диперхлората [3,3-1,2-бис-(этокси)этил]-бис-(1-этилбензимидазолия), затем через 5 мин в эмульсию вводят 25 мл 0,12%-ного спиртового раствора красителя II и 16,0 мл 0,18%-ного водного раствора А-32. Затем через 5 мин вводят 13 мл 0,14%-ного спиртового раствора красителя III и 8,5 мл 0,18% -ного водного раствора А-32. Далее поступают по примеру 5. Параметры полученного фотоматериала приведены в табл. 2.
П р и м е р 7. Готовят аммиачную бромиодсеребряную фотографическую эмульсию N 2 с 
=0,7 ± 0,5 мкм (по ТР N 617-547, ШПО "Свема", 1982) способом одноструйной дробной эмульсификации путем осаждения твердой фазы методом сепарирования. Указанная эмульсия после проведения химической сенсибилизации имеет следующие параметры: β=1,0; рН 7,0 ± 0,2; pBr 2,9 ± 0,1. В 1 л расплавленной эмульсии вводят 36,0 мл 0,1%-ного спиртового раствора красителя 1 (70 ˙ 10-6 М/М AgHal), через 5 мин в эмульсию дополнительно вводят 45,0 мл 0,1% -ного спиртового раствора красителя 2 (125˙ 10-6 M/M AgHal) и после 5 мин паузы 32,0 мл 0,1%-ного спиртового раствора красителя 3 (80 ˙ 10-6 М/M AgHal). Поливные добавки и условия изготовления фотоматериала такие же, как в примере 5. Параметры полученного фотоматериала приведены в табл. 2.
П р и м е р 8. Используют эмульсию, изготовленную по примеру 7. В 1 л расплавленной эмульсии вводят 46,0 мл 2 ˙ 10-3 М (0,12%-ного) водно-спиртового раствора (1:1) красителя I (125˙ 10-6 M/M AgHal) и 31,0 мл 3 ˙ 10-3 М (0,18%-ного) водного раствора активатора А-32 (125 ˙ 10-6 M/M AgHal). Через 5 мин в эмульсию дополнительно вводят 49,0 мл 2˙ 10-3 М спиртового раствора красителя II (150˙ 10-6 M/M AgHal) и 32,0 мл 3˙ 10-3 М водного раствора активатора А-32 (150 ˙ 10-6 M/M AgHal), затем через 5 мин 25 мл 0,14%-ного раствора спиртового красителя III (65˙ 10-6 M/M AgHal) и 17 мл 0,18 %-ного А-32 (65˙ 10-6 M/M AgHal) . Поливные добавки и условия изготовления фотоматериала такие же, как в примере 5. Параметры полученного фотоматериала приведены в табл. 2.
П р и м е р 9. Используют эмульсию, изготовленную по примеру 7. В 1 л расплавленной эмульсии вводят 46,0 мл 0,12%-ного водного раствора (1:1) красителя I (125 ˙ 10-6 M/M AgHal), 27,0 мл 3 ˙ 10-3 М (0,18%-ного) водного раствора активатора А-32. Чеpез 5 мин в эмульсию дополнительно вводят 65,0 мл 2˙ 10-3 М спиртового раствора красителя II (200 ˙ 10-6 M/M AgHal) и 43,0 мл 3˙ 10-3 М водного раствора А-32 (200˙ 10-6 M/M AgHal). Затем еще через 5 мин вводят 13,0 мл 2 ˙ 10-3 М (0,14%-ного) спиртового раствора красителя III (30 ˙ 10-6 M/M AgHal и 9,0 мл 3˙ 10-3 М водного раствора А-32 (30 ˙ 10-6 M/M AgHal). Поливные добавки и условия изготовления фотоматериала такие же, как в примере 5. Параметры полученного фотоматериала приведены в табл. 2.
П р и м е р 10. Используют эмульсию, изготовленную по примеру 7. В 1 л расплавленной эмульсии вводят 36,0 мл 2˙ 10-3 М водно-спиртового раствора (1: 1) красителя I (100˙ 10-6 M/M AgHal) и 24,0 мл 3˙ 10-3 М водного раствора А-32 (100˙ 10-6 M/M AgHal).
Через 5 мин в эмульсию дополнительно вводят 40,0 мл 2 ˙ 10-3 М спиртового раствора красителя II (125˙ 10-6 M/M AgHal) и 27,0 мл 3 ˙ 10-3 М водного раствора А-32 (125 ˙ 10-6 M/M AgHal), затем еще по истечении 5 мин вводят в эмульсию 25,0 мл 2˙ 10-3 М спиртового раствора красителя III (65 ˙ 10-6 M/M AgHal) и 17,0 мл 3˙ 10-3 М водного раствора А-32 (65˙ 10-6 M/M AgHal). Поливные добавки и условия полива такие же, как в примере 5. Параметры полученного фотоматериала приведены в табл. 2.
П р и м е р 11. Используют эмульсию, изготовленную по примеру 7. В 1 л расплавленной эмульсии вводят 25,0 мл 2˙ 10-3 М водно-спиртового (1:1) раствора красителя III (65,0 ˙ 10-6 M/M AgHal) и 17,0 мл 3˙ 10-3М водного раствора А-32 (65,0 ˙ 10-6 M/M AgHal). Затем через 15 мин в эмульсию вводят 40,0 мл 2˙ 10-3 М спиртового раствора красителя II (125˙ 10-6 M/M AgHal) и 31,0 мл 3˙ 10-3 М водного раствора А-32 (125˙ 10-6 M/M AgHal). Через 15 мин в эмульсию вводят 36,0 мл 2˙ 10-3 М спиртового раствора красителя I (100 ˙ 10-6 M/M AgHal) и 24,0 мл 3˙ 10-3 М водного раствора А-32 (100˙ 10-6 M/M AgHal). Поливные добавки и условия полива такие же, как в примере 5. Параметры полученного фотоматериала приведены в табл. 2.
П р и м е р 12. Используют эмульсию, изготовленную по примеру 7. В 1 л расплавленной эмульсии вводят 55,0 мл 2˙ 10-3 М спиртового раствора красителя I (150˙ 10-6 M/M AgHal) и 37,0 мл 3˙ 10-3 М водного раствора А-32 (150˙ 10-6 M/M AgHal). Через 10 мин в эмульсию вводят 48,0 мл 2˙ 10-3 М спиртового раствора красителя IVa (150˙ 10-6 M/M AgHal) и 32,0 мл 3˙ 10-3 М водного раствора А-32 (150 ˙ 10-6 M/M AgHal). Поливные добавки и условия полива такие же, как в примере 5. Параметры полученного фотоматериала приведены в табл. 2.
П р и м е р 13. Используют эмульсию, изготовленную по примеру 7. В 1 л расплавленной эмульсии вводят 73,3 мл 2˙ 10-3 М водно-спиртового (1:1) раствора красителя IVa (200 ˙ 10-6 M/M AgHal) и 40,0 мл 3˙ 10-3 М водного раствора А-32 (200˙ 10-6 M/M AgHal). Через 5 мин в эмульсию вводят 160,0 мл 1 ˙ 10-3 М спиртового раствора красителя I (200 ˙ 10-6M/M AgHal) и 53,0 мл 3 ˙ 10-3 М водного раствора А-32 (200˙ 10-6 M/M AgHal). Поливные добавки и условия полива такие же, как в примере 5. Параметры полученного фотоматериала приведены в табл. 2.
П р и м е р 14. Используют эмульсию, изготовленную по примеру 7. В 1 л расплавленной эмульсии вводят 1 л расплавленной эмульсии вводят 100,0 мл 1˙ 10-3 М спиртового раствора красителя I (100 ˙ 10-6 M/M AgHal) и 32,0 мл 3 ˙ 10-3 М водного раствора А-32 (100˙ 10-6 M/M AgHal). Через 5 мин в эмульсию дополнительно вводят 55,0 мл 2 ˙ 10-3 М водно-спиртового (1:1) раствора красителя IVб (150 ˙ 10-6 M/M AgHal) и 37,0 мл 3˙ 10-3 М водного раствора А-32 (150˙ 10-6 M/M AgHal). Поливные добавки и условия полива такие же, как в примере 5. Параметры полученного фотоматериала приведены в табл. 2.
П р и м е р 15. Используют эмульсию, изготовленную по примеру 7. В 1 л расплавленной эмульсии вводят 80,0 мл 0,07%-ного спиртового раствора красителя V (100 ˙ 10-6 M/M AgHal) и 27,0 мл 0,18%-ного водного раствора А-32 (100˙ 10-6 M/M AgHal). Через 5 мин в эмульсию дополнительно вводят 36,0 мл 12%-ного водно-спиртового раствора красителя I и 22,0 мл 0,18%-ного водного раствора А-32. Затем еще через 5 мин в эмульсию вводят 33,0 мл 2%-ного спиртового раствора красителя II и 22,0 мл 0,18%-ного водного раствора А-32 и перемешивают 10 мин. Поливные добавки и условия полива такие же, как в примере 7. Параметры полученного фотоматериала приведены в табл. 2.
П р и м е р 16. Используют эмульсию, изготовленную по примеру 7. В 1 л расплавленной эмульсии вводят 120,0 мл 0,07%-ного спиртового раствора красителя V и 40,0 мл 0,18%-ного водного раствора А-32. Через 5 мин в эмульсию вводят дополнительно 49,0 мл 0,12%-ного спиртового раствора красителя II (150 ˙ 10-6 M/M AgHal) и 32,0 мл 0,18%-ного водного раствора А-32. После следующей 5-минутной паузы в эмульсию вводят еще 55,0 мл 0,12%-ного водно-спиртового (1: 1) раствора красителя I (150˙ 10-6 M/M AgHal) и 33,0 мл 0,18% -ного водного раствора А-32 и перемешивают 10 мин (150˙ 10-6 M/M AgHal). Поливные добавки и условия полива такие же, как в примере 7. Параметры полученного фотоматериала приведены в табл. 2.
П р и м е р 17. Используют эмульсию, изготовленную по примеру 7, но осаждение твердой фазы осуществляют с помощью сульфополистирола (СПС). Для этого в эмульсию после окончания эмульсификации вводят 10%-ный раствор СПС из расчета 0,15 г на 1 г желатин, т.е. 60,0 мл, далее уменьшают рН до 5,4± 0,1 введение 10,0 л 50%-ной уксусной кислоты и проводят осаждение твердой фазы. Через 40 мин осадок дважды (через 30 мин) промывают 220 л воды с температурой 15 ±2оС. Диспергирование осадка и дальнейшие операции осуществляют по примеру 7. В 1 л полученной расплавленной эмульсии вводят 46,0 мл 0,12%-ного водно-спиртового (1:1) раствора красителя I (125 ˙ 10-6 M/M AgHal). Через 5 мин в эмульсию вводят 65,0 мл 0,12%-ного спиртового раствора красителя II и 43,0 мл 0,18%-ного водного раствора А-32 (200˙ 10-6 M/M AgHal), еще через 5 мин вводят 13,0 мл 0,14%-ного спиртового раствора красителя III (130 ˙ 10-6M/M AgHal) и 9,0 мл 0,18%-ного водного раствора А-32 (10-6 M/M AgHal) и перемешивают 5 мин. Поливные добавки в эмульсию вводят следующие: 10 мл 0,1 М раствора смачивателя СВ-1129 и 15 мл 5%-ного дубителя ЛИКИ-19. Поливают фотоматериал с защитным слоем, изготовленным по примеру 7, с насосом металлического серебра 3,7± 0,1 г/м2. Параметры полученного образца фотоматериала приведены в табл. 2.
П р и м е р 18 (прототип). В 1 л расплавленной бромиодсеребряной аммиачной эмульсии (технологический регламент МЗТФ "Композиция N 39" на изготовление эмульсии негативной тип 1066, утв. МЗТФ 20.11.81) вводят 60 мл (15˙ 10-6 M/M AgHal) 0,03%-ного спиртового раствора сенсибилизатора N 1 после паузы 6,5 мин, 165 мл 0,022%-ного спиртового раствора сенсибилизатора N 2 (120˙ 10-6 M/M AgHal) и 60 мл 0,27%-ного спиртового раствора сенсибилизатора N 3 (65 ˙ 10-6 M/M AgHal).
Эмульсию выстаивают в термостате при 38оС в течение 30 мин, затем поливают на стекло. Получают фотоматериал, параметры которого приведены в табл. 2.
П р и м е р 19. В 1 л расплавленной эмульсии по примеру 18 вводят 120 мл (130˙ 10-6 M/M AgHal) 0,04%-ного спиртового раствора сенсибилизатора V и 20,4 мл (130 ˙ 10-6 M/M AgHal) 0,18%-ного спиртового раствора активатора А-32. Через 15 мин в эмульсию вводят 120 мл (130˙ 10-6 M/M AgHal) 0,03%-ного спиртового раствора сенсибилизатора I и 20,4 мл 0,18%-ного спиртового раствора активатора и выдерживают паузу 5 мин. Далее поступают аналогично примеру 18. Получают фотоматериал, параметры которого приведены в табл. 2.
П р и м е р 20. В 1 л расплавленной эмульсии по примеру 18 вводят 210 мл (130˙ 10-6 M/M AgHal) 0,03%-ного спиртового раствора соли 1,1' -диэтил-2,2' -хиноцианина и 3,3' -ди- γ-суль- фопропил-9-этил-6,6' -диметилтиакарбоцианинбетаина - красителя IV и 20 мл (130 ˙ 10-6 M/M AgHal) 0,18%-ного спиртового раствора активатора А-32. Через 5 мин в эмульсию вводят 120 мл 0,03%-ного спиртового раствора сенсибилизатора I и 20 мл 0,18%-ного спиртового раствора активатора А-32. Далее поступают аналогично примеру 18. Получают фотоматериал, параметры которого приведены в табл. 2.
П р и м е р 21. В 1 л расплавленной эмульсии по примеру 18 вводят 240 мл (130˙ 10-6 M/M AgHal) 0,025%-ного спиртового раствора триэтиламмониевой соли 3,3' -ди-γ -сульфопропил-4,5-бензо-5' -фенил-9-этилтиаоксакарбоцианинбетаина (красителя VI) и 20 мл (130˙ 10-6 M/M AgHal) 0,18%-ного спиртового раствора активатора А-32. Через 15 мин в эмульсию вводят 120 мл (130 ˙ 10-6 M/M AgHal) 0,03%-ного спиртового раствора сенсибилизатора I и 20 мл 0,18% -ного спиртового раствора активатора А-32. Через 5 мин вводят смачивателя СВ-1129. Далее поступают аналогично примеру 18. Получают фотоматериал, параметры которого приведены в табл. 2.
П р и м е р 22. В 1 мл расплавленной эмульсии по примеру 18 вводят 180 мл 0,045%-ного спиртового раствора красителя IV в (100 ˙ 10-6 M/M AgHal) и 15 мл 0,18%-ного спиртового раствора активатора А-32 (100 ˙ 10-6 M/M AgHal). Через 15 мин в эмульсию вводят 120 мл (130˙ 10-6 M/M AgHal) 0,03%-ного спиртового раствора сенсибилизатора I и 20 мл 0,18%-ного спиртового раствора активатора А-32 (130˙ 10-6 M/M AgHal). Через 5 мин поступают аналогично примеру 18. Получают фотоматериал, параметры которого приведены в табл. 2.
Из табл. 2 следует, что применение в эмульсиях с 
=0,5-1,0 мкм предлагаемой композиции двух или трех сенсибилизаторов формул I-VI и активатора - бис-четвертичной соли бензимидазола (А-32) - обуславливает в 1,1-1,5 раза более высокий уровень светочувствительности фотоматериала, чем достигаемый при использовании композиции прототипа (см. примеры 5, 6, 7 и 8-16, 18 и 19, а также 20 и 21-24), и в противоположность последнему практически без остаточного прокрашивания фотослоя после химико-фотографической обработки.
При этом по сравнению с прототипом предлагаемая композиция обуславливает такое же или несколько меньшее соотношение общей светочувствительности фотоматериала (без фильтра) и за фильтром КС-14 (см. примеры 5 и 6, а также 7 и 8-17) при более равномерном ее распределении в интервале длин волн 500-630 нм. Так, для композиции прототипа (пример 7) ΔlgS=lg 620-lg 500= 0,56-0-34=0,22, для предлагаемой композиции (пример 10) ΔlgS ≅0,06.
Изобретение касается производства черно-белых кинофотоматериалов, в частности спектральной сенсибилизации бромиодсеребряных фотоэмульсий. Цель - повышение светочувствительности фотоэмульсии в зоне 500-630 нм и снижение остаточного прокрашивания фотослоев после химико-фотографической обработки. Для этого в эмульсию с содержанием иодида серебра 5,1-3 мол.% при рН 7 ± 0,5 и pBr 2,2-3,2 (в виде расплава) последовательно вводят цианиновые красители ф-л I, II, III или краситель ф-лы I с соединением ф-лы IV, или с соединением ф-лы V, или с соединением ф-лы VI 
, или с соединением ф-л II 
и V 
в количестве (65-200)·10-6 галогенида серебра. При этом после каждого сенсибилизатора-красителя вводят активатор спектральной сенсибилизации ф-лы VII 
в количестве 1 М/М сенсибилизатора. Структура красителей и активатора 29-91 (см.рис.) 
где 
или 1,1'-диэтил хино-2,2'-монометилцианин, или структуры 
Эти условия обуславливают в 1,1-1,5 раза более высокий уровень светочувствительности материала при практическом отсутствии остаточного прокрашивания фотослоев после химико- фотографической обработки. При этом достигается более равномерное распределение светочувствительности в интервале длин волн 500-630 нм. 2 табл.
СПОСОБ СПЕКТРАЛЬНОЙ СЕНСИБИЛЗАЦИИ БРОМИОДСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ с содержанием AgJ 5,1 - 3,0 мол.% при pH 7,0 ± 0,5 и pBr 2,2 - 3,2 путем последовательного введения в расплавленную эмульсию цианиновых красителей, отличающийся тем, что, с целью повышения светочувствительности эмульсии в зоне 500 - 630 нм и уменьшения остаточного прокрашивания фотослоев после химико-фотографической обработки, в качестве цианиновых красителей используют соединение формулы I
где К+ - NH4,
соединение формулы II
где К+ - C5H5NH,
и соединение формулы III
где К+ - C2H5NH,
или соединение формулы I и соединение формулы IV
где К+ - C5H5NH (IVа) или
К+ - 1,1'-диэтилхино-2,2'-монометинцианин (IVб)
или соединение формулы I и соединение формулы V
где К+ - NH(C2H5)3,
или соединение формулы I и соединение формулы VI
где К+ - NH(C2H5)3,
или соединения I, II и V в количестве 65 - 200 · 10-6 М/М AgHal, при этом после каждого сенсибилизатора вводят активатор спектральной сенсибилизации формулы
в количестве 1 моль на 1 моль сенсибилизатора.
| Переносная печь для варки пищи и отопления в окопах, походных помещениях и т.п. | 1921 |
|
SU3A1 |
