СЛЕПОЧНЫЙ СТОМАТОЛОГИЧЕСКИЙ МАТЕРИАЛ Российский патент 1995 года по МПК A61K6/10 

Изобретение относится к медицине, в частности к стоматологии, и может быть использовано для изготовления зубных оттисков и т.д.

Известна композиция для получения зубных оттисков, содержащая 25-35 мас. жидкого полидиметилсилоксана с концевыми гидроксильными группами; 60-75 мас. наполнителя, состоящего из смеси окиси цинка, карбоната кальция и пемзы; 0,5-2 мас. этилортосиликата. Катализатор октоат олова добавляют в количестве 0,3-0,7 мас.ч. на 100 мас.ч. основы композиции.

Однако отверждение композиции идет по реакции поликонденсации с выделением побочных продуктов, что отрицательно сказывается на основных физико-механических свойствах и приводит к снижению точности слепков.

Известен также стоматологический слепочный материал на основе двухкомпонентной композиции, содержащей полиоргано- силоксан с ≥2 алкенильными группами в молекуле и ≥ 20 мол. моноорганосилоксановыми звеньями; полиорганосилоксан с > 3 ат.Н, связанного с ат.Si; платинодивинилтетраметилдисилоксановый комплекс в качестве катализатора; 30-90% (от общей массы композиции) гидрофобизированного наполнителя, например кварцевого мела, двуокиси кремния в пирогенной или газовой фазе, предварительно обработанного диметилдихлорсиланом.

Композиция стабильна при хранении в течение 6 мес. Отверждение композиции происходит максимально за 10 мин. Рабочее время составляет 60 с. Линейная усадка материала через 8 дней составляет 0,04%
Недостатками являются сложность приготовления многокомпонентной композиции с использованием предварительно обработанного наполнителя; большое время отверждения материала (8-10 мин), что создает неудобства для больного, а также недостаточное рабочее время (60 с), которое не соответствует требованиям международного стандарта ИСО N 4823 "Эластомерные оттискные материалы". Рабочее время менее 1,5 мин может привести к получению негомогенных и менее точных оттисков. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является стоматологический материал для изготовления зубных слепков, включающий полисилоксан, содержащий ≥ 20 мол. монооргансилоксановых звеньев и имеющий, по крайней мере, 2 алкинильные группы на молекулу (предпочтительно полисилоксан, содержащий 50-90 мол. CH₃SiO_3/2, 10-40 мол. звеньев (CH₃)₂SiO и 2-15 мол. звеньев формулы CH₂=CH(CH₃)₂SiO_1/2; полиорганогидридсилоксан, содержащий ≥ 3 связанных с Si атомов Н на молекулу; катализатор комплекс H₂PtCl₆˙6H₂O с силоксанами, содержащими алкенильные группы, и наполнитель SiO₂, CaCO₃, кварцевая мука, диатомит, тальк, силикат алюминия, окись цинка, гипс и др. Материал может содержать также пигменты, красители, отдушки.

Слепочный материал представляет собой двухкомпонентную систему, в которой первый компонент, кроме основы, включает полиорганогидридсилоксан, а второй платиновый катализатор и наполнители. Наполнители вводят в количестве 30-90 мас. от общей массы композиции, а катализатор от 0,5 до 500 мас.ч. (в расчете на Pt) на 1˙10⁶ мас.ч. всей композиции. Такой материал позволяет при температуре окружающей среды быстро получить слепки зубов отверждение материала происходит в течение 3-6 мин. Однако рабочее время рассматриваемого материала составляет, как и в предыдущем случае, 60 с. Кроме того, линейная усадка таких материалов не менее 0,06% Указанные недостатки приводят к снижению точности и качества слепков. Следует также отметить, что данный материал использует в качестве основы трудносинтезируемую смолу, что в целом затрудняет применение таких материалов.

Целью изобретения является повышение рабочего времени материала в сочетании с улучшением показателя линейной усадки материала при сохранении "высокой" скорости отверждения.

Поставленная цель достигается тем, что слепочный материал на основе полиорганосилоксана, включающий полиорганогидридсилоксан и комплекс платинохлористо- водородной кислоты с винилсилоксановым олигомером в качестве полиорганосилоксана содержит привитой сополимер винилсодержащего полиорганосилоксана и стирола при следующем соотношении компонентов, мас.ч. привитой сополимер 100; полиорганогидридсилоксан 5-50; катализатор 0,15-5,0. Материал может дополнительно содержать загуститель диметилметилвинилсилоксановый каучук в сочетании с различными наполнителями, а также красители и отдушки.

Предлагаемый слепочный материал получают следующим образом. Как и в случае прототипа готовят 2-компонентную систему. Компонент 1 включает в себя привитой сополимер и катализатор, а компонент 2 привитой сополимер и полиорганогидридсилоксан.

Компоненты 1 и 2 готовят смешением ингредиентов при температуре окружающей среды и атмосферном давлении в стандартном оборудовании (колба, смеситель, реактор и т.п.) до получения гомогенной смеси.

Смешение компонентов 1 и 2 проводят в тех же условиях непосредственно перед введением в ротовую полость.

В качестве основы материала может быть использован привитой сополимер полиорганосилоксана, в котором органические группы метил, этил, фенил и другие, и стирола. Наиболее предпочтительным является использование привитого сополимера полидиметилсилоксана, содержащего 0,1-0,7 мас. винильных групп и стирола с вязкостью 5-90 Па˙с, например, марки СКТПН-БВ-Мед (ТУ 38403663-90).

В качестве полиорганогидридсилоксана используют, например, полиорганосилоксановую жидкость ОГС-1 с вязкостью 1-2 П, состоящую из 50 мол. этилгидридсилокси и 50 мол. диметилсилокси звеньев и имеющую 0,6-10 мас. водорода (ТУ 38403536-86), жидкость ОГС-ФТ с вязкостью 1-2 П (ТУ 38403573-87).

В качестве катализатора используют комплекс платинохлористоводородной кислоты с диметилметилвинилсилоксановым олигомером, содержащим 15-45 мол. винильных звеньев. Оптимальное содержание Pt в катализаторе 5,5˙10^-5 г/ат на 1 мл катализатора.

Для повышения консистенции слепочный материал может дополнительно содержать загуститель, в качестве которого используют стандартные полидиметилметилвинилсилоксановые каучуки с мол.м. не менее 600000, например СКТВ-Мед (ТУ 38103560-84) СКТВ-1 Мед (ТУ 38103549-84), в сочетании с различными наполнителями.

Полидиметилметилвинилсилоксановый каучук вводят в количестве 100-500 мас. ч. на 100 мас.ч. привитого сополимера. Наполнители 70-100 мас.ч. на 100 мас.ч. привитого сополимера. В качестве наполнителей могут быть использованы стеклянные микросферы (ТУ 6-11-156-79), тальк (ГОСТ 21235-75), белая сажа У-333 (ГОСТ 18307-78), аэросил (14922-77) и др. в различных сочетаниях.

Наполнитель и загуститель вводится как на стадии приготовления компонента 1, так и на стадии приготовления компонента 2. Материал может также дополнительно содержать различные отдушки и красители, которые вводятся, как правило, в компонент 2. В качестве красителей могут быть использованы, например, кадмий красный, кадмий желтый (ТУ 6-10-661-77), ультрамарин У-С-ОСТ 6-10-404-77. В качестве отдушки, например, мятное, гераниевое, розовое и др. масла.

После смешения компонентов 1 и 2 осуществляют испытания полученных материалов. С этой целью определяют время отверждения (период между началом смешивания и появлением эластичности необходимой для извлечения слепка с наименьшим искажением, общее рабочее время (период между началом смешивания и началом образования эластичности и потерей пластичности), консистенцию, остаточную деформацию сжатия, линейную усадку (за 24 ч).

Все испытания проводились по методикам, указанным в международном стандарте ИСО 4823-1984 и в проекте предложений пересмотра ИСО/ПП 4823 от 1988.04.20.

П р и м е р 1. Для получения компонента 1 к 94,5 г привитого сополимера винилсодержащего полидиметилсилоксана (содержание винильных групп 0,7 мас.) и стирола с вязкостью 5,0 Па˙с (каучук СКТПН-БВ Мед марка А) добавляют 0,55 мл (0,55 г) катализатора (комплекс платинохлористоводородной кислоты с диметилметилвинилси- локсановым олигомером), содержащего 3,03˙10^-5 г˙ат Pt. Смесь тщательно перемешивают при комнатной температуре и атмосферном давлении в течение 30 мин в колбе с мешалкой.

Для получения компонента 2 к 85,5 г каучука СКТПН-БВ Мед с вязкостью 5,0 Па˙с добавляют 9 г полиорганогидридсилоксановой жидкости ОГС-1, содержащей 0,95 мас. гидридных групп. Смесь тщательно перемешивают в условиях, аналогичных описанным для компонента 1.

После смешения в тех же условиях компонентов 1 и 2 смесь содержит на 100 мас.ч. привитого сополимера, 0,31 мас.ч. катализатора и 5 мас.ч. ОГС-1.

Данные испытаний.

Общее рабочее время,мин 2 Консистенция,мм 41 Время отверждения в полости рта от мо- мента смешения,мин 6 Поверхность гипсо- вой модели Гладкая Остаточная дефор- мация сжатия, 0 Деформация сжатия, 2,3 Линейная усадка за 24 ч, 0
П р и м е р 2. Для получения компонента 1 в условиях примера 1 проводят смешение 50 г привитого сополимера с вязкостью 20,0 Па˙с (каучук СКТПН-БВ-Мед марки Б на основе полидиметилсилоксана, содержащего 0,35 мас. винильных групп) и 0,135 г (0,14 мл) катализатора, содержащего 0,74˙10^-5 г˙ат Pt.

Для получения компонента 2 в тех же условиях смешивают 40 г указанного привитого сополимера и 9 г полиорганогидридсилоксановой жидкости ОГС-ФТ, содержащей 0,67 мас. гидридных групп.

После смешения компонентов 1 и 2 (смесь содержит на 100 мас.ч. привитого сополимера, 0,15 мас.ч. катализатора и 10 мас.ч. ОГС-ФТ) определяют следующие показатели:
Общее рабочее время,мин 2,5 Консистенция,мм 38 Время отверждения после внесения в ротовую полость,мин от начала смешения 6 Поверхность гипсо- вой модели Гладкая Остаточная дефор- мация сжатия, 6 Деформация сжатия, 0 Линейная усадка за 24, 0,0
П р и м е р 3. Для получения компонента 1 в условиях примера 1 к 80 г привитого сополимера (каучук СКТПН-БВ-Мед марки В на основе полидиметилсилоксана, содержащего 0,3 мас. винильных групп) с вязкостью 30 Па˙с добавляют 0,48 г (0,5 мл) катализатора, содержащего 2,6˙10^-5 г˙ат Pt.

Для получения компонента 2 в тех же условиях к 60 г привитого сополимера, указанного выше, добавляют 15,5 г олигогидридсилоксана ОГС-1, содержащего 0,85 мас. гидридных групп, 0,03 г красителя Ультрамарина У-С (ОСТ 6-10-404-77) и 0,15 г ментолового масла в качестве отдушки. Ингредиенты перемешивают в течение 30 мин.

После смешения компонентов 1 и 2 (смесь содержит на 100 мас.ч. привитого сополимера 0,34 мас. ч. катализатора, 11 мас.ч. полиорганогидридсилоксана, 0,021 г красителя, 0,11 г отдушки) были определены следующие показатели:
Общее рабочее время,мин 2 Консистенция,мм 37 Время отверждения при введении в ротовую полость с момента смешения составляет,мин 6
Поверхность гипсо- вой модели Гладкая Остаточная дефор- мация сжатия, 0 Деформация сжатия, 4 Линейная усадка за 24 ч, 0,0
П р и м е р 4. Для получения компонента 1 в условиях примера 1 к 28,5 г привитого сополимера с вязкостью 90 Па˙с (каучук СКТПН-БВ-Мед на основе полидиметилсилоксана, содержащего 0,1 мас. винильных групп) добавляют 0,20 г (0,2 мл) катализатора, содержащего 1,1˙10^-5 г˙ат Pt.

Для получения компонента 2 к 21,5 г указанного сополимера добавляют 7 г олигогидридсилоксана (ОГС-1), содержащего 0,6 мас. гидридных групп.

После смешения компонентов и испытания смеси (на 100 мас.ч. привитого сополимера смесь содержит 0,4 мас.ч. катализатора и 14 мас.ч. олигогидридсилоксана) получают следующие данные:
Общее рабочее время,мин 2-05 Консистенция,мм 35 Время отверждения при внесении в рото- вую полость с момента смешения,мин 6 Поверхность гипсо- вой модели Гладкая Остаточная дефор- мация сжатия, 0 Деформация сжатия, 8 Линейная усадка за 24 ч, 0,0
П р и м е р 5. Для получения компонента 1 к 25 г привитого сополимера с вязкостью 45,0 Па˙с (каучук СКТПН-БВ-Мед, марка Г, на основе полидиметилсилоксана, содержащего 0,2 мас. винильных групп) добавляют 2,0 г (2 мл) катализатора, содержащего 9,5˙10^-5 г˙ат Pt, 20 г каучука СКТВ (полидиметилметилвинилсилоксан) с мол.м. 700 тыс. 10 г стеклянных микросфер и 10 г талька. Смесь тщательно перемешивают при нормальных условиях в течение 50 мин.

Для получения компонента 2 проводят смешение в тех же условиях 15 г указанного привитого сополимера, 10 г олигогидридсилоксана ОГС-1, содержащего 0,85 мас. гидридных групп, 20 г каучука СКТВ, 10 г стеклянных микросфер и 10 г талька.

После смешения компонентов 1 и 2 получают смесь, содержащую на 100 мас. ч. привитого сополимера 5 мас.ч. катализатора, 25 мас.ч. олигогидридсилоксана, 100 мас.ч. СКТВ и 100 мас.ч. наполнителя.

Данные испытаний.

Общее рабочее время,мин 2 Консистенция,мм 22 Время отверждения при внесении в рото- вую полость с момента смешения,мин 5 Поверхность гипсо- вой модели Гладкая Деформация сжатия, 10 Остаточная дефор- мация сжатия, 0 Линейная усадка, 0,017
П р и м е р 6. Для получения компонента 1 в условиях примера 5 46 г привитого сополимера с вязкостью 60,0 Па˙с (каучук СКТПН-БВ-Мед, марки Г на основе полидиметилсилоксана, содержащего 0,15 мас. винильных групп) смешивают с 0,7 г (0,7 мл) катализатора, содержащего 4˙10^-5 г˙ат Pt, 100 г полидиметилметилвинилсилоксана (СКТВ-1) с мол.м. 600000 и 20 г стеклянных микросфер.

Для получения компонента 2 в тех же условиях проводят смешение 14 г указанного привитого сополимера, 30 г олигогидридсилоксана (ОГС-1), содержащего 0,60 мас. гидридных групп, 100 г каучука СКТВ-1 и 22 г стеклянных микросфер.

После смешения компонентов 1 и 2 получают смесь, содержащую на 100 мас. ч. привитого сополимера 1,2 мас.ч. катализатора, 50 мас.ч. олигогидридсилоксана, 500 мас.ч. СКТВ-1 и 70 мас.ч. наполнителя.

Данные испытания.

Общее рабочее время, мин 1,5 Консистенция,мм 25 Время отверждения при внесении в рото- вую полость с момента смешения,мин 4 Поверхность гипсовой модели Гладкая Деформация сжатия, 12 Остаточная дефор- мация сжатия, 0 Линейная усадка за 24 ч, 0,04
Таким образом, как видно из приведенных примеров, предлагаемый состав по сравнению с известными позволяет получить слепочный стоматологический материал, обладающий в сочетании с высокой (4-6 мин) скоростью отверждения повышенным рабочим временем. Линейная усадка таких материалов за 24 ч практически равна 0. Предлагаемый материал удобен в использовании, не требует для своего приготовления сложных наполнителей, трудносин- тезируемых смол.

Стоматологические слепки на основе предлагаемого материала обладают высокой точностью.

Использование: изобретение может быть использовано в медицине, в частности в стоматологии для изготовления зубных оттисков и т.п. Цель: повышение рабочего времени слепочного материала в сочетании с улучшением показателя линейной усадки при сохранении необходимой скорости отверждения. Сущность изобретения: предлагается материал на основе привитого сополимера винилсодержащего полиорганосилоксана и стирола, включающий полиорганогидридсилоксан и катализатор - комплекс платинохлористоводородной кислоты с винилсодержащим силоксановым олигомером при следующем соотношении компонентов, мас.ч.: привитой сополимер 100; полиорганогидридсилоксан 5 - 50; катализатор 0,15 - 5,0. Смесь может дополнительно содержать загуститель - диметилметилвинилсилоксановый каучук в сочетании с различными наполнителями. Положительный эффект: повышение рабочего времени материала до 2 мин при сохранении времени отверждения 4 - 6 мин. Линейная усадка материала за 24 ч практически отсутствует. 1 з.п. ф-лы.

1. СЛЕПОЧНЫЙ СТОМАТОЛОГИЧЕСКИЙ МАТЕРИАЛ на основе полиорганосилоксана и катализатора комплекса платинохлористоводородной кислоты и винилсодержащего силоксанового олигомера, отличающийся тем, что в качестве основы он содержит привитой сополимер винилсодержащего полиорганосилоксана и стирола при соотношении 9 1 3 1 при следующем количественном содержании компонентов, мас.ч.

Привитой сополимер 100
Полиорганогидросилоксан 5,0-50,0
Катализатор 0,15-5,0
2. Материал по п. 1, отличающийся тем, что он дополнительно содержит загуститель высокомолекулярный полиметилвинилсилоксан и наполнитель при следующем содержании компонентов, мас.ч.

Загуститель 100-500
Наполнитель 70-100