СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИСАДКИ К ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНАМ Российский патент 1995 года по МПК C08G77/398 C10M107/50 C10N10/02 C10N10/08 C10N10/12 C10N10/16 

Описание патента на изобретение RU2034868C1

Изобретение относится к химической технологии, а именно к способу получения антиокислительных присадок к полиорганосилоксанам, и может быть использовано при производстве смазочных масел, теплоносителей и других рабочих жидкостей, а также твердых покрытий, резин, клеев, герметиков и других материалов на основе полиорганосилоксанов различного строения.

Присадки, полученные описанным способом, обеспечивают стабилизацию к окислению смазочных масел, рабочих жидкостей и твердых кремнийорганических покрытий в широком диапазоне температуры: 250-400оС.

Известна силиконовая композиция, в которой в качестве присадки используют ацетилацетонаты трех металлов (железа, никеля, церия), которые одновременно диспергируют в полисилоксане, либо растворяют в карбоновой кислоте, а затем вносят в полисилоксан с возможной последующей отгонкой кислоты /1/. Однако антиокислительная эффективность этой композиции недостаточна максимальная температура испытания 275оС. Кроме того, получить такую композицию известными способами, т. е. последовательным или одновременным введением в полиорганосилоксан трех солей разных металлов невозможно из-за низкой коллоидной стабильности получаемых продуктов.

Наиболее близким к способу по изобретению по технической сущности является способ получения присадки к полиорганосилоксанам взаимодействием при 240-290оС олигоорганосилоксана общей формулы
(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]m[(CH3)(CH2CH2CF3)SiO]nSi(CH3)3 где m= 5-63; n=0-4, с ацетилацетонатом церия и комплексом хелатного соединения металла с метилгидридолигосилоксаном и дополнительной обработкой хелатным комплексом на основе ацетилацетоната меди и метилгидридсилоксана /2/. Этим способом можно получить присадку, содержащую два металла. Однако таким способом не удается получить присадку, содержащую три, четыре и более переходных металлов, которые обеспечивают высокую антиокислительную эффективность при стабилизации олигоорганосилоксанов различного строения, содержащих -CH3, -CH2CH2CF3, -C6H5, -C6H3Cl2 заместители у атомов кремния.

Целью изобретения является создание возможности получения присадок, содержащих три и возможно более переходных металлов.

Эта задача решается тем, что в способе получения присадки к полиорганосилоксанам взаимодействием олигоорганосилоксана формулы
(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]m[(CH3)(CH2CH2CF3)SiO]nSi(CH3)3 где m= 5-63; n=0-4, с ацетилацетонатом церия и органическим соединением переходного металла, взятым в количестве 0,2-2,4 мас.ч. на 100 мас.ч. олигоорганосилоксана, при 240-290оС и пропусканием через реакционную массу воздуха, в качестве переходного металла используют металл, выбранный из группы, включающей железо, никель, кобальт, хром и медь, и полученные биметальные продукты подвергают взаимодействию между собой при 60-300оС.

Получение присадок во всех примерах ведут в колбе, снабженной регулируемым обогревом и барботером воздуха.

П р и м е р 1. В колбу помещают 100 г полиметилсилоксановой жидкости и вводят в течение 3 ч при 240-245оС и расходе воздуха 500 мл/мин 0,25 г ацетилацетоната церия и 0,41 г ацетилацетоната железа в течение 2 ч. Получают 61 г продукта, А, содержащего 0,12% в церия и 0,10% железа.

В колбу помещают 100 г полиметилсилоксановой жидкости и вводят в течение 4 ч при 250-255оС и расходе воздуха 500 мл/мин 0,76 ацетилацетоната церия и при тех же условиях в течение 5 ч 0,97 г ацетилацетоната никеля. Получают 54 г продукта Б, содержащего 0,41% церия и 0,36% никеля.

Полученные продукты смешивают в пропорции 0,75 мас.ч. продукта А: 1 мас. ч. продукта Б при 70оС. Получают присадку, содержащую 0,28% церия, 0,03% железа, 0,20% никеля.

П р и м е р 2. В колбу помещают 100 г фторсодержащего полиорганосилоксана и вводят в течение 3 при 260-265оС и расходе воздуха 500 мл/мин 1,25 г ацетилацетоната церия и затем при тех же условиях 1,53 г ацетилацетоната хрома. Получают 80 г продукта В, содержащего 0,43% церия и 0,25% хрома.

В колбу помещают 100 г фторсодержащего полиорганосилоксана и вводят в течение 4 ч при температуре 270-275оС 1,75 г ацетилацетоната церия и 2,06 г ацетилацетоната железа. Получают 83 г продукта Г, содержащего 0,54% церия и 0,31% железа.

Полученные продукты смешивают в пропорции 1,2 мас.ч. продукта В: 1 мас. ч. продукта Г при 170оС. Получают присадку, содержащую 0,48% церия, 0,14% хрома, 0,14% железа.

П р и м е р 3. В колбу помещают 100 г полиметилсилоксановой жидкости и вводят в течение 2 ч при температуре 280-285оС и расходе воздуха 500 мл/мин 1,2 г ацетилацетоната церия и затем при тех же условиях 2,4 г ацетилацетоната кобальта в течение 4,5 ч. Получают 66 г продукта Д, содержащего 0,52% церия и 0,72% кобальта.

В колбу помещают 100 г полиметилсилоксановой жидкости и вводят ацетилацетонаты церия и железа так же, как в примере 1.

Синтезированные продукты смешивают в пропорции 1 мас.ч. 3 мас.ч. при 270оС. Получают присадку, содержащую 0,28% церия, 1,18% кобальта и 0,08% железа.

П р и м е р 4. В колбу помещают 100 г полиметилсилоксановой жидкости и вводят ацетилацетонаты церия и кобальта так же, как в примере 3.

В колбу помещают 100 г полиметилсилоксановой жидкости и вводят при 285-290оС и расходе воздуха 500 мл/мин в течение 6 ч 0,97 г ацетилацетоната церия и затем при тех же условиях 1,13 г ацетилацетоната меди в течение 4 ч. Получают 67 г продукта Е, содержащего 0,40% церия и 0,40% меди.

Полученные продукты смешивают в пропорции 1 мас.ч. продукта Д: 1 мас.ч. продукта Е при 200оС. Получают присадку, содержащую 0,46% церия, 0,36% кобальта и 0,20% меди.

П р и м е р 5. В колбу помещают 100 г полиметилсилоксановой жидкости и вводят в течение 3 ч 0,90 г ацетилацетоната церия при 275-280оС и расходе воздуха 500 мл/мин, затем при тех же условиях 1,00 г ацетилацетоната меди. Получают 72 г продукта Ж, содержащего 0,36% церия, 0,33% меди.

В колбу помещают 100 г полиметилсилоксановой жидкости и вводят ацетилацетонаты церия и хрома, как в примере 2. Полученные продукты смешивают в пропорции 1,5 мас.ч. продукта Ж: 1 мас.ч. продукта В при 60оС. Получают присадку, содержащую 0,39% церия, 0,2% меди, 0,1% хрома.

П р и м е р 6. В колбу помещают 100 г полиметилфенилсилоксановой жидкости и вводят в течение 3 ч 0,42 г ацетилацетоната церия при 265-270оС и расходе воздуха 500 мл/мин, затем при тех же условиях в течение 4 ч вводят 1,01 г ацетилацетоната железа. Получают 75 г продукта 3, содержащего 0,16% церия и 0,2% железа.

В колбу помещают 100 г полиметилфенилсилоксановой жидкости и вводят в течение 4 ч при 270-275оС и расходе воздуха 500 мл/мин 0,65 г ацетилацетоната церия, а затем при тех же условиях в течение 5 ч 0,80 г ацетилацетоната никеля. Получают 88 г продукта И, содержащего 0,21% церия и 0,17% никеля.

Полученные продукты смешивают при температуре 120оС в пропорции 1,5 мас. ч. продукта 3: 2 мас.ч продукта И. Получают присадку, содержащую 0,19% церия, 0,09% железа, 0,1% никеля.

П р и м е р 7. В колбу помещают 100 г фторхлорсодержащей полисилоксановой жидкости и вводят в течение 1 ч 0,67 г ацетилацетоната церия при 255-260оС и расходе воздуха 500 мл/мин, затем при тех же условиях вводят 1,44 г ацетилацетоната хрома в течение 3 ч. Получают 59 г продукта К, содержащего 0,32% церия и 0,34 хрома.

В колбу помещают 100 г фторхлорсодержащей полисилоксановой жидкости и вводят в течение 4 ч 1,06 ацетилацетоната церия при 245-250оС и расходе воздуха 500 мл/мин, затем при тех же условиях в течение 2 ч вводят 1,87 г ацетилацетоната никеля. Получают 70 г продукта Л, содержащего 0,43% церия и 0,5 никеля.

Синтезированные продукты смешивают при 150оС в пропорции 1,3 мас.ч. продукта К: 1,5 мас.ч. продукта Л. Получают присадку, содержащую 0,38% церия, 0,16% хрома и 0,25% никеля.

П р и м е р 8. В колбу помещают 100 г фторсодержащего полиорганосилоксана и вводят в течение 2 ч при 285-290оС и расходе воздуха 500 мл/мин 1,17 г ацетилацетоната церия и затем при тех же условиях вводят 0,48 г ацетилацетоната меди и 0,97 г ацетилацетоната кобальта. Получают 69 г продукта М, содержащего 0,49% церия, 0,168% меди и 0,28% кобальта.

В колбу помещают 100 г фторсодержащего полиорганосилоксана и вводят в течение 3 ч 1,02 г ацетилацетоната церия при 250-255оС и расходе воздуха 500 мл/мин, затем при тех же условиях вводят в течение 4 ч 1,97 г ацетилацетоната железа. Получают 76 г продукта Н, содержащего 0,388% церия и 0,398% железа.

Полученные продукты смешивают при 300оС в пропорции 3 мас.ч. продукта M: 1 мас. ч. продукта Н, получая присадку, содержащую 0,464% Ce, 0,126% Cu, 0,210%Co, 0,097% Fe.

П р и м е р 9. В колбу помещают 100 г полиметилсилоксановой жидкости и вводят в течение 1,5 ч при 245-250оС и расходе воздуха 500 мл/мин 0,20 г ацетилацетоната церия и 0,67 г ацетилацетоната меди в течение 2 ч. Получают 73 г продукта 0, содержащего 0,08% церия и 0,22 меди.

В колбу помещают 100 г полиметилсилоксановой жидкости и вводят в течение 3 ч при 260-265оС и расходе воздуха 500 мл/мин 1,81 г ацетилацетоната церия и 0,80 г ацетилацетоната никеля в течение 4 ч. Получают 72 г продукта П, содержащего 0,73% церия и 0,25% никеля. Полученные продукты смешивают в пропорции 1 мас.ч. продукта О: 1 мас.ч. продукта П при 85оС. Получают присадку, содержащую 0,4% церия, 0,11% меди и 0,12% никеля.

Данные по стабилизации полиорганосилоксанов полученными присадками приведены в таблице.

Эффективность полученной присадки оценивают при окислении полиметилсилоксановой жидкости ПМС-100 по времени окисления при 300оС до гелеобразования.

Похожие патенты RU2034868C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИСАДКИ К ОЛИГО-(ПОЛИ-)ОРГАНОСИЛОКСАНАМ 2007
  • Галиев Ринат Галиевич
  • Розанова Наталья Львовна
  • Зверев Олег Викторович
  • Коссова Лариса Васильевна
  • Барабанова Галина Владимировна
  • Шейнина Софья Зиновьевна
  • Цветков Олег Николаевич
  • Школьников Виктор Маркович
RU2357979C1
КАТАЛИЗАТОР ГИДРОПЕРЕРАБОТКИ И СПОСОБ ГИДРОПЕРЕРАБОТКИ НЕФТЯНОГО И КОКСОХИМИЧЕСКОГО СЫРЬЯ С ЕГО ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ 1996
  • Вайль Ю.К.
  • Нефедов Б.К.
  • Дейкина М.Г.
  • Ростанин Н.Н.
RU2102139C1
ЗАЩИТНАЯ СМАЗОЧНАЯ КОМПОЗИЦИЯ 1993
RU2046823C1
МОТОРНОЕ МАСЛО 1992
RU2034908C1
СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ГИДРООЧИСТКИ НЕФТЯНЫХ ФРАКЦИЙ 1993
  • Туровская Л.В.
  • Алиев Р.Р.
  • Левин О.В.
  • Вязков В.А.
  • Милюткин В.С.
  • Шевцова О.Н.
RU2061545C1
СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ГИДРООЧИСТКИ НЕФТЯНЫХ ФРАКЦИЙ 1990
  • Туровская Л.В.
  • Алиев Р.Р.
  • Манетов А.Г.
  • Радченко Е.Д.
  • Осипов Л.Н.
  • Нефедов Б.К.
  • Курганов В.М.
  • Штейн В.И.
RU1783663C
СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ГИДРООЧИСТКИ НЕФТЯНЫХ ФРАКЦИЙ 1992
  • Туровская Л.В.
  • Алиев Р.Р.
  • Радченко Е.Д.
  • Порублев М.А.
  • Бабиков А.Ф.
  • Зеленцов Ю.Н.
  • Яскин В.П.
RU2008972C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭЛЕКТРОИЗОЛЯЦИОННОГО МАСЛА 1997
  • Рогов С.П.
  • Кузина Т.А.
  • Школьников В.М.
  • Андреев В.С.
  • Морошкин Ю.Г.
  • Афанасьев А.Н.
RU2123028C1
АНТИАДГЕЗИОННОЕ ПОКРЫТИЕ 1992
  • Муханова Е.Е.
  • Раскин Ю.Е.
  • Розанова Н.Л.
  • Климов А.К.
  • Симоненкова Р.В.
  • Дмитриева Т.А.
RU2034887C1
СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ГИДРООЧИСТКИ НЕФТЯНЫХ ФРАКЦИЙ 1991
  • Манетов А.Г.
  • Туровская Л.В.
  • Радченко Е.Д.
  • Алиев Р.Р.
  • Мелик-Ахназаров Т.Х.
  • Нефедов Б.К.
  • Чукин Г.Д.
  • Егоров Ю.А.
  • Вязков В.А.
RU2026111C1

Иллюстрации к изобретению RU 2 034 868 C1

Реферат патента 1995 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИСАДКИ К ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНАМ

Использование: производство смазочных масел, теплоносителей и других рабочих жидкостей, а также покрытий резин, клеев, герметиков на основе полиорганосилоксанов. Сущность: взаимодействие при 240 - 290°С олигоорганосилоксана формулы (CH3)3SiO[(CH3)2SiO]m-[(CH3)_→ _→ (CH2CH2CF3)SiO]nSi(CH3)3, где m = 5 - 63; n = 0 - 4, с ацетилацетонатом церия и 0,2 - 2,4 мас.ч. на 100 мас. ч. олигоорганосилоксана органического соединения переходного металла, выбранного из группы, включающей железо, никель, кобальт, хром и медь, при пропускании через реакционную массу воздуха с последующим взаимодействием полученных биметальных продуктов между собой при 60 - 300°С. 1 табл.

Формула изобретения RU 2 034 868 C1

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИСАДКИ К ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНАМ взаимодействием олигоорганосилоксана формулы

где m 5 63;
n 0 4,
с ацетилацетонатом церия и органическим соединением переходного металла, взятым в количестве 0,2 2,4 мас.ч. на 100 мас.ч. олигоорганосилоксана, при 240 290oС и пропусканием через реакционную массу воздуха, отличающийся тем, что в качестве переходного металла используют металл, выбранный из группы, включающей железо, никель, кобальт, хром и медь, и полученные биметальные продукты подвергают взаимодействию между собой при 60 - 300oС.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 1995 года RU2034868C1

Синтетические смазочные материалы, сборник трудов ВНИИНП, вып.XXIH, М
Чугунный экономайзер с вертикально-расположенными трубами с поперечными ребрами 1911
  • Р.К. Каблиц
SU1978A1

RU 2 034 868 C1

Авторы

Розанова Н.Л.

Климов А.К.

Зверев О.В.

Муханова Е.Е.

Гусев В.К.

Раскин Ю.Е.

Маркина Е.Б.

Минскер М.З.

Даты

1995-05-10Публикация

1992-11-16Подача