СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРАНГИДРИДА ТРИФТОРАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ Российский патент 1995 года по МПК C07C57/66 C07C51/58 

Описание патента на изобретение RU2035449C1

Изобретение относится к химии фторорганических соединений, а именно к способу получения фторангидрида трифторакриловой кислоты формулы CF2 CF COF, используемого в качестве мономера в синтезе композиционных материалов (ионообменные мембраны, антиадгезионные покрытия, оптические волокна), а также в качестве промежуточных продуктов в органическом синтезе.

Известен способ получения фторангидрида трифторакриловой кислоты, основанный на высокотемпературном дегидрофторировании фторангидрида 2-гидротетрафторпропионовой кислоты в присутствии фторида натрия [1]
CF3CFHCOF CF2=CF-COF (72%)
Недостатками способа являются, во-первых, труднодоступность исходного фторангидрида 2-гидротетрафторпропионовой кислоты (промышленностью данный фторангидрид не выпускается), во-вторых, жесткие условия проведения процесса (температура 580оС), в-третьих, сложность разделения целевого и исходного продукта (разница в температурах кипения фторангидрида трифторакриловой кислоты и фторангидрида 2-гидротетрафторпропионовой кислоты составляет 12оС).

Известен также способ получения фторангидрида трифторакриловой кислоты, основанный на пиролизе динатриевой соли тетрафторянтарной кислоты [2]
NaO2C(CF2)2CO2Na =
Процесс является двухстадийным, проводят его в силиконовой трубке, заполненной фторидом калия при температуре 410оС и давлении 2 мм рт.ст. Общий выход целевого продукта по результатах двух стадий (19% + 9%) составляет 28%
Известен еще один способ получения ангидрида тетрафторянтарной кислоты с выходом 62% [3] являющимся исходным продуктом во второй стадии процесса получения фторангидрида трифторакриловой кислоты:
O (62%)
Учитывая данный способ получения ангидрида тетрафторянтарной кислоты, выход фторангидрида трифторакриловой кислоты после пиролиза в условиях [2] составит 59%
Недостатками способа являются, во-первых, низкий выход целевого продукта, во-вторых, двухстадийность процесса, причем обе стадии проводят при низком давлении, в-третьих, жесткие условия проведения процесса (температура 400-410оС, что связано с высокими энергозатратами).

Наиболее близким к заявляемому является способ получения фторангидрида трифторакриловой кислоты формулы CF2CF COF реакцией трифторакриловой кислоты в среде трифторметилбензола под действием кислот Льюиса [4]
CF2=CF-COOH CF2=CF-COF
Недостатками способа являются, во-первых, промышленная неосвоенность исходной трифторакриловой кислоты, во-вторых, жесткие условия проведения процесса (температура 130оС, длительность процесса в течение 20 ч, что связано с высокими энергозатратами), в-третьих, низкий выход целевого продукта (19%).

Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что фторангидрид трифторакриловой кислоты получают из кислородсодержащего фторорганического соединения, а именно перфтораллилфторсульфата формулы CF2 CFCF2OSO2F, который под действием бромидов калия или натрия в среде глимов общей формулы CH3O(CH2CH2O)nCH3, где n 1-4, или в сульфолане при комнатной температуре подвергается реакции элиминирования с образованием целевого продукта и SO2FBr. при этом используется молярное соотношение реагентов.

CF2=CFCF2OSO2F+MBr CF2=CF-COF+SO2FBr где М К, Na
Выход целевого продукта составляет 90-95%
Механизм взаимодействия перфтораллилфторсульфата с бромидами натрия и/или калия заключается, по-видимому, в атаке бромид-иона на атом серы фторсульфатной группы с последующим отщеплением SO2FBr. Образующийся алкоксид формулы CF2 CF CF2O стабилизируется путем элиминирования фторид иона, давая фторангидрид трифторакриловой кислоты формулы CF2 CF COF.

Процесс проводят в трехгорлом реакторе, снабженном механической мешалкой, обратным углекислотным холодильником и капельной воронкой, в который загружают бромид калия и/или натрия и растворитель (глим или сульфолан). Реактор помещают на баню комнатной температуры и при интенсивном перемешивании прикапывают перфтораллилфторсульфат. По окончании прикапывания реакционную смесь перемешивают 30-60 мин и заменяют обратный холодильник на головку полной конденсации. Реакционную смесь нагревают при перемешивании на водяной бане, собирая целевой продукт. Отгон дополнительно ректифицируют. Кубовый остаток отфильтровывают и растворитель используют повторно.

П р и м е р 1. Из 20,8 г (0,175 моль) KBr, 60 мл моноглима (CH3OCH2CH2OCH3) и 40 г (0,175 моль) перфтораллилфорсульфата после ректификации получают 21,3 г (95%) CF2 CF COF с т. кип. 25,5-26оС. Целевой продукт охарактеризован ИК-спектром и спектром ЯМР19F. Данные анализа полностью совпадают с литературными данными.

П р и м е р 2. Из 18,0 г (0,175 моль) NaBr и 40,0 г (0,175 моль) перфтораллилсульфата в среде диглима (CH3O(CH2CH2O)2CH3] получают 20,2 г (90%) CF2
CF COF, строение которого подтверждается данными анализа.

П р и м е р 3. Из смеси 10,4 г (0,0875 моль) KBr и 9,0 г (0,0875 моль) NaBr и 40,0 г (0,0875 моль) перфтораллилфторсульфата в среде сульфолана получают 20,8 г (93%) CF2 CF- COF, строение которого подтверждается данными анализа.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет упростить получение фторангидрида трифторакриловой кислоты и обеспечивает, во-первых, увеличение выхода целевого продукта в перерасчете на промышленно освоенные вещества до 90-95% во-вторых, простоту осуществления, поскольку не требует применения специального оборудования (процесс протекает при комнатной температуре и атмосферном давлении в одну стадию), в-третьих, высокую экономичность процесса (исходные соединения являются промышленно освоенными продуктами, энергетические затраты процесса низки), в-четвертых, высокую технологичность процесса (использование промышленных реагентов, возможность регенерации растворителя и комплексное использование как целевого, так и побочного продукта SO2FBr; последний может найти применение, например, в синтезе поверхностно-активных веществ на основе перфторсульфокислот [5] в-пятых, высокую экологичность процесса, так как все побочные вещества могут быть использованы в народном хозяйстве, а именно NaF в качестве реактива и конденсирующего агента, SO2FBr в качестве промежуточного соединения в синтезе поверхностно-активных веществ.

Похожие патенты RU2035449C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1,2,3,3-ПЕНТАФТОР-1,5-ГЕКСАДИЕНА 1991
  • Горбунова Т.И.
  • Подольский А.В.
  • Салоутин В.И.
RU2022955C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1,2-ТРИФТОР-1-БУТЕН-4-ОЛА 1995
  • Горбунова Т.И.
  • Запевалов А.Я.
  • Салоутин В.И.
RU2078072C1
1-ИОД-3,4-ДИХЛОР-3,4,4-ТРИФТОРБУТИЛАЦЕТАТ В КАЧЕСТВЕ ПРОМЕЖУТОЧНОГО ПРОДУКТА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1,2-ТРИФТОР-1-БУТЕН-4-ОЛА, ИСПОЛЬЗУЕМОГО В СИНТЕЗЕ ПОЛИФТОРИРОВАННЫХ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ ДЛЯ СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ И ПРОИЗВОДСТВА ЭЛЕКТРОЛИТА 1995
  • Горбунова Т.И.
  • Запевалов А.Я.
  • Салоутин В.И.
RU2074168C1
СМАЗОЧНАЯ КОМПОЗИЦИЯ "РЕСУРС - СУПЕР 1991
  • Войтович Я.Н.
  • Брегман М.М.
  • Первушин А.Н.
  • Дорфман В.П.
RU2017795C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРАЛКИЛСОДЕРЖАЩИХ β ГИДРОКСИКЕТОНОВ 1990
  • Филякова В.И.
  • Ратнер В.Г.
  • Хомутов О.Г.
  • Пашкевич К.И.
SU1779013A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФТОРИРОВАННЫХ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ НА ОСНОВЕ ПОЛИХЛОРДИФЕНИЛОВ, ИСПОЛЬЗУЕМЫХ В КАЧЕСТВЕ ПРОМЕЖУТОЧНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ДЛЯ ПРОИЗВОДСТВА СМАЗОЧНЫХ МАСЕЛ, АНТИАДГЕЗИОННЫХ И АНТИФРИКЦИОННЫХ КОМПОЗИЦИЙ 1999
  • Запевалов А.Я.
  • Горбунова Т.И.
  • Салоутин В.И.
  • Чупахин О.Н.
  • Бершадский В.Я.
RU2168521C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИНДИВИДУАЛЬНЫХ СТЕРЕОИЗОМЕРОВ 4-ЗАМЕЩЕННЫХ ТИОПРОИЗВОДНЫХ ГЛУТАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ 1994
  • Краснов В.П.
  • Букрина И.М.
  • Королева М.А.
  • Кодесс М.И.
RU2083560C1
СПОСОБ ХИМИЧЕСКОЙ ПЕРЕРАБОТКИ ПОЛИХЛОРИРОВАННЫХ ДИФЕНИЛОВ 1995
  • Чупахин О.Н.
  • Запевалов А.Я.
  • Горбунова Т.И.
  • Салоутин В.И.
RU2087458C1
СПОСОБ ХИМИЧЕСКОЙ УТИЛИЗАЦИИ (ПЕРЕРАБОТКИ) ПОЛИХЛОРИРОВАННЫХ ДИФЕНИЛОВ 1999
  • Чупахин О.Н.
  • Запевалов А.Я.
  • Горбунова Т.И.
  • Салоутин В.И.
  • Бершадский В.Я.
RU2175964C2
Способ получения 1,5-дигидрооктафторпентан-1,1-диола 1990
  • Харчук Валентина Георгиевна
  • Илатовский Рудольф Евгеньевич
  • Волков Виктор Львович
  • Салоутин Виктор Иванович
SU1735260A1

Реферат патента 1995 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРАНГИДРИДА ТРИФТОРАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ

Сущность изобретения: продукт - фторангидрид трифторакловой кислоты, БФ C3F4O , т.кип. 25,5 - 26°С, выход 90 - 95%. Реагент 1: перфтораллилфторсульфат ф-лы: CF2= CF-CF2-O-S(O)2F . Реагент 2: бромид калия и/или натрия. Условия реакции: в среде глима ф-лы: CH3O(CH2CH2O)nCH3 , где n-1 - 4, или в сульфолане при 20 - 22°С.

Формула изобретения RU 2 035 449 C1

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРАНГИДРИДА ТРИФТОРАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ формулы
CF2 CFCOF,
из кислородсодержащего фторорганического соединения в присутствии галогенида металла, отличающийся тем, что в качестве кислородсодержащего фторорганического соединения используют перфтораллилфторсульфат формулы
CF2 CFCF2OSO2F,
в качестве галогенида металла-бромиды калия и/или натрия, а процесс ведут в среде глима формулы
CH3O(CH2CH2O)nCH3,
где n 1 4,
или в сульфолане.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 1995 года RU2035449C1

Кипятильник для воды 1921
  • Богач Б.И.
SU5A1
J
Afmer
Chem
Soc
Пробочный кран 1925
  • Ладыженский И.А.
SU1960A1

RU 2 035 449 C1

Авторы

Запевалов А.Я.

Горбунова Т.И.

Салоутин В.И.

Даты

1995-05-20Публикация

1992-08-25Подача