Изобретение относится к моющим средствам, а именно к средствам на основе жирных кислот растительного происхождения, и может быть использовано для уборки бытовых и производственных помещений, стирки спецодежды, а также в мыловаренной промышленности.
Известно моющее средство на основе натриевых солей жирных кислот твердое туалетное мыло, содержащее, мас. натриевые соли жирных кислот 73,0-78,0; окись амина 1,0-2,0; отдушка 1,0-1,8; добавки 0,5-0,8 и вода остальное [1]
Такое моющее средство твердое туалетное мыло обладает хорошим моющим действием за счет присутствия в нем натриевых солей жирных кислот в качестве жирной основы.
Однако указанное моющее средство на основе натриевых солей жирных кислот может быть использовано в основном только для личной гигиены, а основа этого мыла жирные кислоты представляют собой смесь индивидуальных ненасыщенных жирных кислот, которые являются дорогостоящими и дефицитными.
Известно также моющее средство для очистки твердой поверхности, содержащее, мас. жирная ненасыщенная кислота 0,05-1,0, 25%-ный водный раствор аммиака или каустической соды 0,4-1,0; углеводородный растворитель 1,0-40,0; талловое масло 0,05-1,0; этилацетат 1,0-5,0 и вода остальное [2]
Данный состав моющего средства обеспечивает достаточно высокое моющее действие за счет наличия в нем ненасыщенных жирных кислот олеиновой и линоленовой и органических растворителей. Это моющее средство может быть эффективно использовано в машиностроении для очистки твердых поверхностей от различных загрязнений.
Однако жирная основа данного моющего средства индивидуальные ненасыщенные высшие жирные кислоты (олеиновая и линоленовая) являются дефицитными и дорогостоящими. Кроме того, наличие в данном составе воды и углеводородного растворителя способствует расслоению композиции при определенных условиях, что снижает его моющее действие.
В качестве прототипа выбрана моющая композиция для очистки металлической поверхности на основе солей жирных кислот растительного происхождения, содержащая в качестве жирной основы талловое масло 8-20 мас. неионогенное поверхностно-активное вещество 4-8 мас. воду 3-8 мас. щелочь 0,5-1,5 мас. и уайт-спирит до 100% [3]
Известная моющая композиция за счет содержания в качестве жирной основы сырого таллового масла древесины хвойных пород, а также наличия поверхностно-активного вещества (ПАВ) позволяет по сравнению с предыдущим аналогом повысить устойчивость моющего средства и, следовательно, его моющее действие, что дает возможность эффективно использовать это средство при ремонтных работах.
Недостатком известной композиции (прототипа) является низкое содержание жирных кислот (натриевые соли которых являются жирной основой моющего средства) и нейтральных веществ (содержащих стерины, которые являются эмульгаторами) в сыром талловом масле древесины хвойных пород. Эти недостатки снижают моющее действие и стойкость эмульсии данной композиции. Кроме того, содержание ПАВ в достаточно большом количестве приводит к удорожанию моющего средства. Отмеченные недостатки обусловливают ухудшение технологических показателей композиции моющего средства.
Целью изобретения является улучшение технологических показателей моющего средства за счет повышения моющего действия последнего вследствие увеличения массовой доли жирных кислот и нейтральных веществ в жирной основе растительного происхождения моющего средства.
Поставленная цель достигается тем, что моющее средство "Талина", содержащее жирную основу растительного происхождения, едкий натр, добавки и воду, согласно изобретению, в качестве жирной основы растительного происхождения содержит талловое масло древесины лиственных пород с содержанием, мас. жирные кислоты 60-70; смоляные кислоты 3-5 и нейтральные вещества 16-27, а в качестве добавок углекислый калий и хлористый натрий при следующем соотношении компонентов, мас.
Талловое масло
древесины лист- венных пород 40,0 50,0 Едкий натр 6,0 8,0 Углекислый калий 5,0 7,0 Хлористый натрий 1,0 1,5 Вода Остальное
Введение в состав моющего средства "Талина" таллового масла древесины лиственных пород указанного состава позволяет обеспечить жирную основу природного растительного происхождения моющего средства с повышенным содержанием ненасыщенных жирных кислот и нейтральных веществ, в которых стерины составляют 60-65% Это позволяет обеспечить повышенное моющее действие средства без введения дорогостоящих ПАВ по сравнению с прототипом и, следовательно, улучшить технологические показатели моющего средства.
Добавка углекислого калия в заявляемый состав моющего средства обеспечивает получение жидкого мазеобразного моющего средства при сохранении требуемого содержания массовой доли жирных кислот таллового масла древесины лиственных пород в составе моющего средства. При этом моющее средство становится подвижным и нетягучим.
Наличие в заявляемом составе моющего средства "Талина" компонентов в указанных соотношениях позволяет увеличить его моющее действие и, следовательно, улучшить технологические показатели состава (см. табл. 1-4).
Заявляемые в данных пределах количества едкого натра и углекислого калия обеспечивают мазеобразную консистенцию моющего средства и его более легкую гидролизуемость в воде.
Введение в состав моющего средства хлористого натрия в определенном количестве придает ему большую однородность.
Все это, в итоге, приводит к улучшению технологических показателей состава по сравнению с прототипом.
Сопоставительный анализ с прототипом позволяет сделать вывод, что заявляемый состав моющего средства "Талина" отличается от известного введением новых компонентов и их содержанием, а именно в качестве жирной основы растительного происхождения талловое масло древесины лиственных пород с содержанием, мас. жирные кислоты 60-70; смоляные кислоты 3-5; нейтральные вещества 16-27, а в качестве добавок углекислый калий, хлористый натрий при следующем соотношении компонентов, мас. талловое масло древесины лиственных пород 40-50; едкий натр 6-8; углекислый калий 5,0-7,0; хлористый натрий 1,0-1,5; вода остальное.
Таким образом заявленное техническое решение соответствует критерию "новизна".
Анализ других известных технических решений показал, что известно содержание таллового масла древесины хвойных пород в составе моющих средств [2] Однако введение в данный состав моющего средства таллового масла древесины хвойных пород в незначительном количестве (0,05-1,0%) не позволяет существенно повысить моющее действие этого состава, так как последнее выполняет в нем только роль эмульгатора.
Таким образом, предлагаемый состав моющего средства придает ему новые свойства, а именно значительное увеличение моющего действия и, как следствие, улучшение технологических показателей состава, что позволяет сделать вывод о соответствии заявляемого решения критерию "изобретательский уровень".
Предлагаемое техническое решение также соответствует критерию промышленная применимость, так как может быть использовано в мыловаренном производстве, а также для уборки бытовых и производственных помещений и для стирки.
Для экспериментальной проверки заявляемого состава моющего средства "Талина" было приготовлено двадцать составов (см. примеры 1-20), технологические показатели которых представлены в табл. 1-4.
В качестве основы моющего средства "Талина" используют талловое масло древесины лиственных пород, которое получают из сульфатного щелока, являющегося побочным продуктом при производстве целлюлозы сульфатным способом из древесины лиственных пород.
Сырое талловое масло древесины лиственных пород содержит жирных кислот 60-70% нейтральных (неомыляемых) веществ 16-27% смоляных кислот 3-5% Кислотное число сырого таллового масла древесины лиственных пород 100-125 мг КОН/г, число омыления 110-150 мг КОН/г.
Жирные кислоты в талловом масле древесины лиственных пород разделяются на насыщенные, составляющие в среднем 5-8% и в различной степени ненасыщенные, на долю которых приходится до 90% от суммы жирных кислот. Основными ненасыщенными жирными кислотами являются линолевая, олеиновая и линоленовая.
В состав нейтральных (неомыляемых) веществ сырого таллового масла древесины лиственных пород входят углеводороды 3-4% сложные эфиры 25-27% мономерные карбонильные соединения 3-7% свободные алифатические спирты и стерины 60-65% и другие высокомолекулярные функциональные соединения. Содержащиеся в составе нейтральных веществ стерины являются хорошими эмульгаторами [4]
Большое содержание высших жирных кислот (60-70%) в сыром талловом масле древесины лиственных пород позволяет использовать его как основу моющего средства "Талина" без предварительной ректификации таллового масла для специального выделения фракции жирных кислот.
Для приготовления моющего средства "Талина" используют натр едкий технический по ГОСТ 2263-79, калий углекислый технический по ГОСТ 10690-73, натрий хлористый (для промышленного потребления) по ТУ 18-11-3-85, а также может быть использован дополнительно натрия гипохлорит по ГОСТ 11968-76 для отбелки и уничтожения следов запаха, отдушка по ТУ 18-16-121-77 для "облагораживания" моющего средства и вода питьевая по ГОСТ 2879-73.
Экспериментальным путем была установлена концентрация используемых компонентов (едкий натр 200 г/л, хлористый натрий 30% раствор, гипохлорит натрия 45-50 г/л, калий углекислый в сухом виде).
Предлагаемый состав моющего средства "Талина" получают следующим образом.
В омулятор для варки моющего средства предварительно заливают воду из расчета на 1 т таллового масла древесины лиственных пород.
Перед началом варки определяют число омыления таллового масла, которое выражается количеством гидроксида натрия или калия, необходимым для омыления связанных кислот и нейтрализации свободных кислот, входящих в 1 г продукта. Исходя из числа омыления, задают химикаты на варку в расчетных количествах при определенном их соотношении.
В воду загружают едкий натр в количестве 80% от расчетного, углекислый калий и хлористый натрий.
Смесь нагревают до 60оС и медленно вводят подогретое до 70оС талловое масло древесины лиственных пород. В период подачи таллового масла содержимое омулятора подогревают до 95-96оС. После окончания введения таллового масла проводят варку при постоянном перемешивании при температуре 96оС в течение 5 ч. При варке происходит увеличение объема содержимого омулятора примерно на 20% По истечении 3 ч варки в омулятор вводят оставшиеся 20% расчетного количества щелочи для лучшего омыления жирных кислот. По окончании времени варки температуру снижают и в готовое моющее средство при перемешивании может быть дополнительно введен раствор гипохлорита натрия для отбелки и уничтожения следов запаха метилсернистых соединений, находящихся в виде примеси в сыром талловом масле древесины лиственных пород. Далее проводят отсолку готового моющего средства вводят хлористый натрий для удаления растворенного лигнина и других примесей. Перемешивание содержимого омулятора продолжают еще 30 мин при температуре 60оС. Затем моющее средство ставится на отстой (отсолку) на 12 ч. После отстоя, отстоявшаяся жидкость сливается, оставшуюся массу моющего средства перемешивают для получения однородной консистенции.
Для улучшения органолептических свойств моющего средства (его облагораживания) могут быть введены различные отдушки (0,01%), например отдушка по ТУ 18-16-121-77.
Полученное моющее средство "Талина" представляет собой мазеобразный продукт от желтого до светло-коричневого цвета, состоящий из натрий-калиевых солей жирных кислот, смоляных кислот и неомыляемых кислот и органических веществ, входящих в состав сырого таллового масла древесины лиственных пород.
Моющее средство "Талина" легко гидролизуется в воде, образуя раствор с высокими пенообразующими свойствами, способностью смачивать, эмульгировать и растворять маслообразные и жирообразные загрязнения.
Технологические показатели моющего средства "Талина": массовую долю жирных кислот в полученном моющем средстве, массовую долю неомыляемых органических веществ и неомыленного жира от массы жирных кислот, массовую долю неомыленного жира от массы жирных кислот, массовую долю едкой щелочи в пересчете на едкий натр, массовую долю углекислой щелочи в единицах углекислого калия и первоначальный объем пены определяют по ГОСТ 790-89 "Мыло хозяйственное твердое и мыло туалетное". Методы испытаний.
В примерах 1-5 (см. табл. 1) приведены данные о влиянии массовой доли таллового масла древесины лиственных пород на технологические показатели моющего средства.
П р и м е р 1. Состав моющего средства, мас. талловое масло древесины лиственных пород 35; едкий натр 7,3; калий углекислый 6,1; хлористый натрий 1,2; гипохлорит натрия 1,6; душистое вещество 0,01; остальное вода 48,9.
Для приготовления 500 г моющего средства в термостатируемый стакан объемом 1000 мл наливают 145,4 мл воды, 146,0 мл раствора едкого натра концентрацией 200 г/л, добавляют 30,5 г сухого углекислого калия и 20 мл 30%-ного раствора хлористого натрия. Содержание стакана при перемешивании подогревают до температуры 60оС. При достижении этой температуры в стакан медленно вводят предварительно нагретое до 70оС талловое масло древесины лиственных пород в количестве 175 г, не прекращая нагрева. При температуре 96оС ведут варку в течение 5 ч. Затем 2 ч до окончания варки вводят едкий натр 20% от расчетного количества, т.е. 36,5 мл.
По окончании времени варки содержимое стакана охлаждается до 60оС и в моющее средство вводят раствор гипохлорита натрия концентрацией 80 г/л активного хлора в количестве 100 мл, т.е. 8 г, и 30%-ный раствор хлористого натрия в количестве 105 мл. Пpи этой температуре смесь перемешивают еще 30 мин и ставят на отсолку на 12 ч. После отстоя жидкость сливают, а оставшуюся часть перемешивают до получения однородной консистенции. На этой стадии добавляют душистое вещество в количестве 0,01% Определяют следующие технологические показатели моющего средства:
массовая доля жирных кислот по ТУ 13-0281078-118-88. Мыло сырое сульфатное. Технические условия;
массовая доля сумы неомыляемых органических веществ и неомыленного жира, массовая доля неомыленного жира, массовая доля едкого натра, массовая доля углекислого калия, первоначальный объем пены по ГОСТ 790-89. Мыло хозяйственное твердое и мыло туалетное.
Методы анализа:
степень очистки;
коэффициент эффективности очистки.
Моющую способность определяют массовым методом, который заключается в следующем. Испытуемый металлический образец размером 50х100 мм равномерно покрывают загрязнителем (шлам-лигнин:солидол:известковая пыль в соотношении 1: 1: 1), взятом в количестве 0,15±0,0002 г. Образец закрепляют в штативе и опускают в стакан с мешалкой, где содержится 500 мл 2%-ного раствора моющего средства.
По истечении 10 мин образец вынимают и высушивают до постоянной массы при температуре 60оС. Количество удаленного загрязнителя определяют по разности массы и оценивают как степень очистки по формуле:
Cто
100 (%) где Cт.о. степень очистки,
P3 масса образца с нанесенным загрязнителем, г;
P2 масса образца после очистки, г;
P0 масса образца до нанесения загрязнения, г.
Коэффициент эффективности определяют по формуле:
Kэф
где Cт.о.' степень очистки по прототипу,
Результаты по примеру 1 представлены в табл. 1.
В примерах 2-5 в составе моющего средства изменяют содержание таллового масла древесины лиственных пород от 40 до 55 мас. Массовая доля едкого натра, углекислого калия, хлористого натрия, гипохлорита натрия остается без изменения и берется в количествах примера 1. Получение моющего средства проводят по примеру 1.
Моющее средство "Талина" содержит талловое масло древесины лиственных пород: 200 г (по примеру 2), 230 г (по примеру 3), 250 г (по примеру 4) и 275 г (в примере 5).
Состав моющего средства по примерам 1, 2, 3, 4, 5 и его показатели представлены в табл. 1.
Из данных табл. 1 следует, что наилучшими показателями обладает моющее средство, содержащее 40-50 мас. таллового масла древесины лиственных пород. Так массовая доля жирных кислот в готовом моющем средстве составляет 40-45% при оптимальном содержании неомыляемых органических веществ и неомыленного жира. Эта композиция обладает максимальными пенообразующими свойствами, первоначальный объем пены 350-370 мл, по внешнему виду однородной и нормальной консистенции.
При испытании моющего средства данного состава степень очистки составила 100% коэффициент эффективности очистки по сравнению с прототипом составил 1,28, то есть моющее действие увеличивается на 28%
Увеличение массовой доли сырого таллового масла свыше 50% (например 55%) приводит к увеличению массовой доли неомыляемых органических веществ и неомыленного жира до 23% и массовой доли неомыленного жира до 12% что снижает моющее действие состава. Первоначальный объем пены (согласно табл. 1) 300 мл. Степень очистки 91% Коэффициент эффективности моющего средства 1,17.
В случае введения в состав моющего средства таллового масла древесины лиственных пород ниже 40 мас. (35 мас.) имеем снижение массовой доли жирных кислот до 38% в готовом моющем средстве и увеличение массовой доли свободной щелочи до 0,6, что в итоге приводит к снижению степени очистки до 82% и снижению коэффициента эффективности очистки по сравнению с прототипом.
П р и м е р ы 6-10 В примерах 6-10 в составе моющего средства изменяют массовую долю едкого натра от 4 до 10,3% Остальные компоненты состава берут без изменений по примеру 3.
В этом случае состав моющего средства "Талина" готовят аналогично примеру 1. В примерах 6, 7, 8, 9 и 10 массовая доля едкого натра составила, мас. 4,0; 6,0; 7,3; 8,0 и 10,3 или 20,0; 30,0; 36,5; 40,0 и 51,5 г соответственно.
Наилучшими результатами обладают составы моющего средства в примерах 7, 8, 9, где массовая доля свободного едкого натра в готовом моющем средстве составила 0,05, 0,1 и 0,2 мас.
Увеличение массовой доли в исходном составе едкого натра свыше 8 мас. приводит к повышению свободной щелочи до 0,4 мас. что отрицательно сказывается на консистенции (небольшое расслоение) и на пенообразующих свойствах моющего средства. При низком содержании едкого натра (ниже 6,0 мас.) в составе моющего средства снижается массовая доля жирных кислот до 35 мас. а также в готовом составе моющего средства повышается массовая доля неомыленного жира до 13 мас. и массовая доля суммы неомыляемых, органических веществ и неомыленного жира до 25% что существенно снижает моющее действие. Степень очистки моющего средства всего лишь 80% Результаты представлены в табл. 2.
П р и м е р ы 11-15. В примерах 11-15 в составе моющего средства "Талина" изменяли массовую долю углекислого калия от 3,0 до 8,1% остальные компоненты введены в количествах согласно примеру 3.
Приготовление моющего средства осуществляют по примеру 1.
В примерах 11, 12, 13, 14 и 15 расход углекислого калия составлял, мас. 3,0, 4,0; 6,1; 7,0 и 8,1 или 15,0; 20,0; 30,5; 35,0 и 40,5 г соответственно.
Введение в состав моющего средства углекислого калия от 4,0 до 7,0 способствует получению моющего средства нормальной консистенции (мазеобразное, подвижное и однородное).
Снижение добавки углекислого калия ниже 4,0 мас. дает получение моющего средства неоднородного и быстро загустевающего.
Степень очистки падает до 80% и коэффициент эффективности остается низким 1,02. Полученные данные обобщены в табл. 3.
П р и м е р ы 16-20. В примерах 16-20 в составе моющего средства изменяют количество вводимого хлористого натрия от 0,6 до 1,8 мас. или от 3 до 9 г, остальные компоненты вводят согласно примеру 3 и получение моющего средства осуществляют по примеру 1.
Введение хлористого натрия в состав моющего средства от 1,0 до 1,5% обеспечивает его однородность и лучшие пенообразующие свойства, первоначальный объем пены составляет 350-370 мл. Количество вводимого хлористого натрия ниже 1% приводит к получению неоднородного, расслаивающегося продукта с низкой моющей способностью. Степень очистки всего лишь 85% коэффициент эффективности 1,09 и первоначальный объем пены 300 мл. Введение хлористого натрия более 1,5 мас. снижает пенообразующие свойства моющего средства. Результаты представлены в табл. 4.
Как следует из данных табл. 1-4, наилучшими технологическими показателями обладают составы моющего средства "Талина", содержащие компоненты в следующем соотношении, мас.
Талловое масло
древесины лист- венных пород 40,0 50,0 Едкий натр 6,0 8,0 Углекислый калий 5,0 7,0 Хлористый натрий 1,0 1,5 Вода Остальное
Для сравнения с заявляемым моющим средством "Талина" приведен пример состава, полученного по прототипу. Моющее средство по прототипу получают на основе хвойного таллового масла с содержанием, мас. жирные кислоты 43,0; нейтральные вещества 8,0 и смоляные кислоты 40,0.
Состав по прототипу взят по средним значениям (указанным в описании прототипа) массовых долей компонентов, мас.
Талловое масло
древесины хво- йных пород 14,0 Едкий натр 1,0
Неионогенный ПАВ (проксанол) 6,0 Уайт-спирит 73,5 Вода 5,5
Для опыта берут 5%-ную эмульсию моющего средства в воде.
Технологические показатели готового моющего средства, полученного по прототипу, следующие:
Массовая доля жирных кислот, 18
Массовая доля не-
омыляемых органи-
ческих веществ и не-
омыленного жира от
массы жирных кис- лот, 32
Массовая доля не-
омыленного жира от
массы жирных кис- лот, 24
Массовая доля едкой
щелочи в пересчете на NaOH, 0,0
Первоначальный объем пены, мл 200 Степень очистки, 78
Степень очистки моющего средства по прототипу оценивалась аналогично примеру 1 и составила 78% что ≈ на 22% ниже, чем в заявляемом составе моющего средства "Талина".
Таким образом, предлагаемое моющее средство "Талина" по сравнению с прототипом и другими известными техническими решениями позволяет получить моющее средство на жирной основе природного растительного происхождения, содержащее повышенное количество ненасыщенных жирных кислот и нейтральных веществ (в которых стерины составляют 60-70%), что обеспечивает повышение моющего действия средства "Талина" без введения в него дорогостоящих ПАВ и других добавок и, следовательно, улучшает технологические показатели последнего. Кроме того, моющее средство "Талина" легко гидролизуется в воде, образуя раствор с высокими пенообразующими свойствами, и обладает способностью смачивать, эмульгировать и растворять маслообразные и жироподобные загрязнения.
Большое содержание жирных кислот (60-70%) в сыром талловом масле древесины лиственных пород позволяет использовать его в составе моющего средства "Талина" без предварительной ректификации таллового масла для специального выделения фракции жирных кислот, что существенно снижает себестоимость моющего средства.
Моющее средство "Талина" не обладает общетоксическим действием, не проникает через кожные покровы, не проявляет сенсибилизирующих свойств. При работе с моющим средством необходимо соблюдать только общие санитарно-гигиенические требования.
Пpоизводство моющего средства "Талина" позволит расширить сферу применения сырого таллового масла древесины лиственных пород, которое сегодня имеет крайне ограниченный сбыт.
На предлагаемое моющее средство "Талина" разработаны технические условия на опытную партию ТУ ОП 13-4302007-048-92.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СОСТАВ ДЛЯ ПРОКЛЕЙКИ ВОЛОКНИСТЫХ МАТЕРИАЛОВ | 1992 |
|
RU2023101C1 |
| СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ БЕЛОГО ЩЕЛОКА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФАТНОЙ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ | 1993 |
|
RU2042003C1 |
| Состав для проклейки волокнистых материалов | 1990 |
|
SU1794119A3 |
| Способ проклейки волокнистых материалов в массе | 1989 |
|
SU1714015A1 |
| БУРОВОЙ РАСТВОР И СПОСОБ ЕГО ПРИГОТОВЛЕНИЯ | 1992 |
|
RU2030434C1 |
| Способ предотвращения карамелизации гидролизатов растительного сырья | 1990 |
|
SU1765271A1 |
| Способ получения мыла из черных щелоков сульфатного производства | 2020 |
|
RU2744382C1 |
| Состав для приготовления эмульсионного бурового раствора | 1982 |
|
SU1076435A1 |
| Средство для пропитки твердых древесно-волокнистых плит | 1982 |
|
SU1069998A1 |
| МЫЛО | 2012 |
|
RU2505597C1 |
Сущность изобретения: моющее средство содержит, мас.%: талловое масло древесины лиственных пород (с содержанием жирных кислот 60-70%, смолярных кислот 3-5% и нейтральных веществ 16-27% ) 40-50; едкий натр 6-8; углекислый калий 5-7; хлоритый натрий 1-1,5; гипохлорит натрия 1,6 и вода - остальное. 4 табл.
МОЮЩЕЕ СРЕДСТВО, содержащее талловое масло, едкий натр, добавки и воду, отличающееся тем, что в качестве таллового масла оно содержит талловое масло древесины лиственных пород с содержанием жирных кислот 60 70% смоляных кислот 3 5% и нейтральных веществ 16 27% в качестве добавок средство содержит углекислый калий, хлористый натрий и гипохлорит натрия при следующем соотношении компонентов, мас.
Талловое масло древесины лиственных пород 40 50
Едкий натр 6 8
Углекислый калий 5 7
Хлористый натрий 1,0 1,5
Гипохлорит натрия 1,6
Вода Остальное
| Очаг для массовой варки пищи, выпечки хлеба и кипячения воды | 1921 |
|
SU4A1 |
| Богомолов Б.Д | |||
| и др | |||
| Переработка сульфатного и сульфитного щелоков | |||
| М.: Лесная промышленность, 1989, с.83-93. | |||
