СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-(ХЛОРМЕТИЛ)СИЛАТРАНА Российский патент 1995 года по МПК C07F7/10 

Изобретение относится к кремнийорганической химии и касается усовершенствованного способа получения 1-(хлорметил)силатрана формулы ClCH (l) и может быть использовано для промышленного производства соединения (l), применяющегося в медицине [1]
Известны методы получения 1-(хлорметил)силатрана (l), основанные на переэтерификации (хлорметил)триалкоксисиланов триэтаноламином в присутствии гидроксида или алкоголята щелочного металла [2] Их общими недостатками являются необходимость стадии получения (хлормeтил)триалкоксисиланов из (хлормeтил)трихлорсилана и применение щелочного катализатора, склонного вступать в побочную реакцию по группе Cl-CH₂-Si. Это усложняет технологию, увеличивает себестоимость производства и снижает чистоту целевого продукта.

Наиболее близким по технической сущности к заявляемому является способ получения 1-(хлорметил)силатрана, основанный на реакции (хлорметил)трихлорсилана с трис(2-триметилсилоксиэтил)амином при 130^оС, с выходом 89,5% [3] Недостатком этого способа является труднодоступность трис(2-триметилсилоксиэтил)амина и необходимость стадии его получения (из триэтаноламина и гексаметилдисилазана).

Цель изобретения упрощение процесса получения 1-(хлорметил)силатрана (l).

Решение указанной технической задачи заключается в том, что в реакцию с (хлорметил)трихлорсиланом вводят триэтаноламин в молярном отношении 1:(1-4) в среде инертного растворителя при (-20)-(+20)^оС. Образовавшийся хлористый водород и растворитель отгоняют при нагревании, твердый остаток выдерживают в вакууме и перекристаллизовывают из хлороформа. Выход целевого продукта (l) 45-72% т.пл. 211-213^оС.

П р и м е р 1. К охлажденному до -20^оС перемешиваемому раствору 9,2 г (0,05 М) (хлорметил)трихлорсилана в 10 мл CHCl₃ прибавляют в течение 1 ч раствор 7,5 г (0,05 М) триэтаноламина в 10 мл CHCl₃. Реакционную массу перемешивают до достижения ею комнатной температуры (19^оС), нагревают до кипения CHCl₃, отгоняют растворитель и хлористый водород, твердый остаток вакуумируют (до постоянной массы), из реакционного остатка горячим хлороформом экстрагируют целевой продукт (l) с т.пл. 212-213^оС. Выход (l) 6,8 г (61%).

П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 реакциeй эквимолекулярных количеств (по 0,05 М) (хлорметил)трихлорсилана и триэтаноламина, взятых соответственно в 35 и 50 мл CHCl₃ получено 6,9 г (62%) соединения (l) с т.пл, 212-213^оС.

П р и м е р 3. К перемешиваемым 4,6 г (0,025 М) (хлорметил)трихлорсилана прикапывают раствор 3,7 г (0,025 М) триэтаноламина в 40 мл CHCl₃ при (0)-(-5)^оС. Реакционную массу обрабатывают аналогично примеру 1. Получают 3,7 г (66%) продукта l с т.пл. 212-213^оС.

П р и м е р 4. Аналогично примеру 1 из 4,6 г (0,025 М) (хлорметил)трихлорсилана и раствора 7,4 г (0,05 М) триэтаноламина в 50 мл CHCl₃ при (0)-(-5)^оС получают 3,9 г (70% в расчете на исходный силан) с т. пл. 212-213^оС соединения (l).

П р и м е р 5. Аналогично примеру 1 из 4,6 г (0,025 М) (хлорметил)трихлорсилана и раствора 14,9 г (0,1 М) триэтаноламина в 70 мл CHCl₃ при (0)-(-5)^оС получают 3,7 г (66%) целевого продукта (l) с т.пл. 212-213^оС.

П р и м е р 6. Аналогично примеру 1 из 4,6 г (0,025 М) (хлорметил)трихлорсилана и раствора 7,4 г (0,05 М) триэтаноламина в 50 мл CH₂Cl₂ при (0)-(-5)^оС получают 3,2 г (57%), (в расчете на исходный силан) соединения (l) с т.пл. 212-213^оС.

П р и м е р 7. Аналогично примеру 6 при 20^оС получают 3,5 г (63%) целевого продукта (1) с т.пл. 213-214^оС.

П р и м е р 8. К нагретому до кипения (61^оС) раствору 4,6 г (0,025 М) (хлорметил)трихлорсилана прикапывают в течение 1,5 ч раствор 7,5 г (0,05 М) триэтаноламина в 40 мл CHCl₃, отгоняют растворитель и HCl. Реакционный остаток обрабатывают аналогично примеру 1 и получают 3,5 г (63%) продукта (l) с т.пл. 212-213^оС.

П р и м е р 9. Аналогично примеру 8 после смешивания раствора 4,6 г (0,025 М) (хлорметил)трихлорсилана в 90 мл CHCl₃ раствором 14,9 г (0,1 М) триэтаноламина в 40 мл CHCl₃ и обработки реакционной массы согласно примеру 1 получают 2,5 г (45%) соединения (1) с т.пл. 212-213^оС.

П р и м е р 10. К раствору 4,6 г (0,025 М) (хлорметил)трихлорсилана в 50 мл CH₂Cl₂ при (-5)-(0)^оС прикапывают в течение 1,5 ч раствор 7,5 г (0,05 М) триэтаноламина в 50 мл CH₂Cl₂, отгоняют растворитель и HCl, реакционный остаток обрабатывают аналогично примеру 1. Выход соединения (1) 4,0 г (72%), т.пл. 212-213^оС.

П р и м е р 11. Аналогично примеру 9 при 20^оС получено 3,8 г (68%) соединения (l) с т.пл. 212-213^оС.

П р и м е р 12. К раствору 9,2 г (0,05 М) (хлорметил)трихлорсилана в 40 мл СH₃CN прикапывают при (-10)-(-5)^оС раствор 7,5 г (0,05 М) триэтаноламина в 30 мл CH₃CN. После обработки реакционной массы аналогично примеру 1 получают 5,1 г (46%) соединения (l) с т.пл. 211-213^оС.

Таким образом, предложенный способ позволяет получать 1-(хлорметил)силатран с выходом до 72% взаимодействия (хлорметил)трихлорсилана и непосредственно триэтаноламина, что позволяет исключить стадию получения трис(2-триметилсилоксиэтил) амина, который вводят в реакцию с (хлорметил)трихлорсиланом по способу-прототипу.

Сущность изобретения: продукт Т.по. 212-213°С, выход 72% Реагент 1: ClCH₂SiCl₃ (1). Реагент 2: (C₂H₅O)₃N Условия реакции: температура (-20)-(+60)°С, соотношение 1:2 1:(1-4).

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-(ХЛОРМЕТИЛ)СИЛАТРАНА взаимодействием (хлорметил)трихлорсилана с производным триэтиламина, отличающийся тем, что в качестве производного триэтиламина используют триэтаноламин и процесс ведут при температуре (-20) 60^oС и соотношении реагентов 1 1 4 соответственно.