КЛЕЕВАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ КРЕПЛЕНИЯ ПОДОШВЫ К ВЕРХУ ОБУВИ Российский патент 1997 года по МПК C09J153/02 

Описание патента на изобретение RU2096436C1

Изобретение относится к клеевым композициям, применяемым в производстве обуви для соединения кожаного или текстильного верха с подошвой из термоэластопласта, резины, кожи. Клей может быть использован также для склеивания дерева, бумаги, картона, металла, стекла, керамики, полиэтилентерефталатной пленки, ПВХ, полиуретана.

Известно использование смеси блоксополимеров полистиролполиизопрен - полистирол и AB, BAB и BABA (A полистирол, B полиизопрен) для получения клея для липких лент (авт.св. СССР 526647 кл. C 09 J 153/02, 1976); смеси блоксополимеров AB, ABA, (AB)3X, (AB)4X для получения клеев различного назначения (авт. св. СССР 834075, кл. C 09 J 153/02, 1981); смеси блоксополимеров из группы: ABA, (AB)n, B(A-B)n, (A-B)n-A, (AB)mX (заявка Японии N 54-127929, кл. C 09 J 3/12, 1979 или РЖХ 12Т528, 1980 г.). Неудовлетворительным свойством данных клеевых композиций является их недостаточная адгезия к полимерным субстрактам, ПВХ, полиэтиленперефталату, полиуретану. Кроме того, при склеивании требуется операция термоактивации клеевой пленки.

Наиболее близкой к предлагаемой является клеевая композиция, включающая бутадиен-стирольный термоэластопласт ДСТ-30-814 строение полистирол-полибутадиен-полистирол, хлорированный наирит, п-трет-бутилфенолформальдегидную смолу 101К, смесь этилацетата и бензина (Справочник обувщика, ред. А.Н.Калипсы, М. Легпромбытиздат. 1988, с. 349).

Недостатком данного клея является невысокая прочность клеевых соединений, малая жизнеспособность клея и длительность сушки клеевого слоя.

Предлагаемое техническое решение направлено на повышение прочности клеевого соединения. При этом увеличивается жизнеспособность клея и снижается время сушки клеевого слоя. Поставленная задача достигается тем, что клеевая композиция для крепления подошв к верху обуви, включающая диен-винил ароматические блоксополимеры, смолы и органический растворитель содержит в качестве блоксополимеров смеси двух типов "а" и "б", где
"а" смесь блоксополимеров бутадиена или изопрена и стирола линейного или звездообразного строения: AB, ABA; ABAB, ABABA, ABABABA, (ABAB)2X, (AB)nY, (ABAB)nY, где A блок полистирола с молекулярной массой 4-20 тыс. B блок полибутадиена или полиизопрена с мол. массой 4-100 тыс. X, Y остатки сочетающих агентов, n=3-4.

Указанные блоксополимеры получают растворной полимеризацией диенов и стирола в углеводородном растворителе на литийорганических соединениях в инертной атмосфере. Полимеризацию следующего мономера начинают после исчерпывания предыдущего. В качестве сочетающих агентов применяют известные соединения: дибромэтан, этилацетат, эпоксидную смолу, тетраэтоксилан, четыреххлористый кремний и т.д. Могут использоваться как вновь синтезируемые, так и выпускаемые промышленностью блоксополимеры: ИСТ-20 (ТУ 38.103392-83), ДСТ-30 (ТУ 38.103267-80) строение A-B-A, ДСТ-30Р (ТУ 38.40327-90) строения (AB)4Si СКИ-Л40-С50 (ТУ 38.40376-92) сополимер изопрена и стирола строения
"б" смесь блоксополимеров линейного строения общей формулы AB'A; AB'AB; AB'AB'A; AB'AB'AB'A; AB'AB'-X-B'AB'A; AB'B''-B''B'A; B'''AB'''AB'''A; или звездообразного строения формулы (AB')mZ; (AB'')mZ, где: B' и B'' блоки соответственно полибутадиена и полиизопрена, B''' блок сополимера диена и стирола, содержащие на весь полимер 5-30% мас. связанного хлора в виде соединения

X или Z остатки сочетающего агента, m=4-30.

Указанные хлорсодержащие блоксополимеры получают следующим образом.

В реактор с мешалкой загружают блоксополимер бутадиена и стирола, например,строения ABA с содержанием стирола 30% и растворяют в хлороформе. Вводят 0,8% от веса полимера N,N-диметил-N,N-диаллиламмонийхлорида и постепенно в течение 2 ч 30-150% мас. на полимер 50% раствора натриевой щелочи при интенсивном перемешивании и температуре 20-50oC. После добавления щелочи процесс ведут в течение 5-6 ч.

Раствор хлорированного блоксополимера отмывают водой от хлористого натрия и избытка щелочи до pH 7-8. Полимер выделяют острым паром и сушат при температуре 70-80oC до содержания влаги менее 0,5% Показатели испытаний бутадиен-стирольного блоксополимера до и после хлорирования представлены в таблице 1.

В композиции используются смолы: канифоль (ГОСТ 19113-84, марка A); н-трет-бутилфенолформальдегидная смола 101К (ТУ 6-10-1281-80); инден-кумароновая (ОСТ 1430-76 марка 0, I, II, III, IV, V, тип Г, Д, Е, Ж).

В качестве растворителя для клеевой композиции используют различные углеводороды и их смеси, но предпочтительно применение смеси бензин (БР-1, БР-2) и этилацетата в соотношении 1:1.

Изобретение иллюстрируется примерами.

Пример 1-9. Композицию готовят следующим образом.

В клеемешалку загружают последовательно блоксополимеры "а" и "б", смолы и заливают 1/3 частью расчетного количества растворителя. Смесь перемешивают до получения однородной массы (вязкой), постепенно добавляя растворитель в течение 3-5 ч. Спустя 24 ч клей готов к использованию. Характеристики использованных блоксополимеров и состав клеевых композиций приведены в таблице 2. Свойства клеев представлены в таблице 3.

Аналогично готовили композиции по прототипу, используя бутадиенстирольный термоэластопласт ДСТ-30-814 в количестве 100 мас.ч. смолу 101К 40 мас.ч. хлорированный наирит 10 мас.ч. и растворитель 300 мас.ч.

Свойства композиции по прототипу приведены в таблице 3.

Сравнительные испытания прочностных свойств клеевых соединений по всем вариантам и прототипу проводились по "Методике определения прочности склеивания" в соответствии с требованиями ГОСТ 22307-77.

Для определения сопротивления расслаиванию готовили склейки кожи с композицией из термоэластопласта (ТЭП), полиуретана (ПУ) и поливинилхлорида (ПВХ). Количество склеек не менее трех для каждого вида испытаний. Образцы для склеивания имеют форму прямоугольных полосок длиной 120 мм, шириной 20 мм. Образцы подошвенного материала взъерошивают с помощью шлифовальной шкурки на тканевой основе (ГОСТ 5009-75) зернистостью N 20-30 по ГОСТ 3647-71. Далее образцы очищают от пыли и протирают ватным тампоном? смоченным ацетоном или бензином. На подготовленные образцы наносят клей 1 слой на ТЭП, ПУ, ПВХ и 2 слоя на кожу, высушивают при комнатной температуре в течение 20-30 мин. Далее образцы соединяют сторонами с нанесенными на них клеевыми пленками и прессуют 3 мин при давлении 0,3-0,35 МПа.

Испытания на расслаивание проводят через 1 мин и через 24 ч после склеивания при температуре 20±2oC. Для определения сопротивления расслаиванию при 43oC образцы склеек после суточной вылежки выдерживают в термостате при температуре 43-45oC в течение 1 ч и сразу же расслаивают, не давая остыть. Жизнеспособность клея по прототипу равна 0,5-1 месяцу, предлагаемого клея не менее трех месяцев. Предлагаемый клей не требует термоактивации, "схватываемость" его выше, чем у других известных клеев.

Похожие патенты RU2096436C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ "ДРЕВОПОДОБНЫХ БЛОКСОПОЛИМЕРОВ" 1994
  • Юдин Виктор Петрович
  • Кондратьев Александр Николаевич
  • Миронова Евгения Филипповна
  • Сидоров Сергей Леонидович
  • Шаповалова Нина Николаевна
  • Краснова Клавдия Васильевна
  • Молодыка Анатолий Васильевич
  • Привалов Владимир Алексеевич
RU2068855C1
КЛЕЕВАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ КРЕПЛЕНИЯ ПОДОШВЫ К ВЕРХУ ОБУВИ 1993
  • Кондратьев Александр Николаевич
  • Юдин Виктор Петрович
  • Миронова Евгения Филипповна
  • Еремина Марина Валентиновна
  • Савкина Марина Анатольевна
RU2068437C1
БИТУМНАЯ КОМПОЗИЦИЯ 1995
  • Кондратьев А.Н.
  • Рогова Т.М.
  • Юдин В.П.
  • Молодыка А.В.
  • Рыльков А.А.
RU2093538C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНО-БИТУМНОГО ВЯЖУЩЕГО (ПБВ) 2002
  • Калгин Ю.И.
  • Кондратьев А.Н.
  • Лаврухин В.П.
  • Юдин В.П.
RU2211846C1
КЛЕЙ-РАСПЛАВ 1993
  • Кондратьев А.Н.
  • Рогова Т.М.
  • Гусев Ю.К.
RU2110548C1
КЛЕЙ-РАСПЛАВ 1994
  • Кондратьев А.Н.
  • Рогова Т.М.
  • Юдин В.П.
  • Марченко В.А.
  • Мисько Т.В.
RU2100397C1
Адгезионная лента 1980
  • Киселева Ольга Викторовна
  • Огурцова Наталья Александровна
  • Кондратьев Александр Николаевич
  • Тихомиров Герман Сергеевич
  • Волков Виктор Александрович
  • Рогова Татьяна Максимовна
  • Ширанков Георгий Федорович
  • Розиноер Яков Моисеевич
  • Мазур Владимир Владимирович
  • Тришин Юрий Георгиевич
  • Попова Галина Ивановна
  • Макаров Петр Егорович
SU834075A1
ПОЛИМЕРНАЯ КЛЕЕВАЯ КОМПОЗИЦИЯ 2000
  • Юдин В.П.
  • Тихомиров С.Г.
  • Гусев Ю.К.
  • Гусева Л.И.
RU2181743C2
ОТСЛАИВАЕМАЯ, ЧУВСТВИТЕЛЬНАЯ К ДАВЛЕНИЮ КЛЕЕВАЯ КОМПОЗИЦИЯ И ИЗДЕЛИЕ 1994
  • Де Кейзер Ноель Раймонд Морис
  • Вермунихт Герт Эмиль Анна
RU2149881C1
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ НИЗА ОБУВИ 1999
  • Юдин В.П.
  • Кондратьев А.Н.
  • Тихомиров С.Г.
  • Филь В.Г.
  • Маков С.А.
  • Реут В.К.
  • Гринев В.Г.
RU2161429C1

Иллюстрации к изобретению RU 2 096 436 C1

Реферат патента 1997 года КЛЕЕВАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ КРЕПЛЕНИЯ ПОДОШВЫ К ВЕРХУ ОБУВИ

Изобретение относится к клеевым композициям, применяемым в производстве обуви. Для повышения прочности клеевого шва при приклеивании к полярным субстратам: ПВХ, полиуретану полиэтилентерефталату, увеличения жизнеспособности клея композиция содержит смесь сополимеров состоящую из: а) блоксополимера линейного или звездообразного строения, выбранного из соединений общей формулы AB, ABA, ABAB, ABABA, ABABXBABA, (AB)n•Y, (ABAB)n•Y, ABABAB, ABABABA, где A - блок полистирола с молекулярной массой 4-20 тыс., B - блок полибутадиена или полиизопрена с мол.массой 4-150 тыс., X, Y - остаток сочетающего агента, n=3, 4; б) блок сополимера линейного строения, выбранного из соединений общей формулы: AB'A; AB'AB'; AB'AB'A; AB'AB'AB'A, AB'AB'XB'AB'A; AB''A; AB''AB''; AB''AB''A; AB''AB''AB''A; AB''AB''XB''AB''A; AB'B''XB''B'A; B'''AB'''AB''A или звездообразного строения (AB')mZ; (AB'')mZ, где A - блок полистирола с мол. массой 4-20 тыс, B' и B'' - блоки соответственно полиизопрена и бутадиена, B''' - сополимер бутадиена (изопрена) и стирола, содержащие 5-30% связанного хлора на весь полимер в виде соединения, приведенного в описании, где X или Z - остатки сочетающего агента; m - 3-30; при следующем соотношении компонентов, мас.ч.: смесь блоксополимеров 100; адгезионная смола 20-70; органический растворитель 180-250. 3 табл.

Формула изобретения RU 2 096 436 C1

Клеевая композиция для крепления подошвы к верху обуви, включающая диен-винилароматические блоксополимеры, адгезионную смолу и органический растворитель, отличающаяся тем, что в качестве блоксополимера она содержит смесь, состоящую из: а) блоксополимера линейного или звездообразного строения, выбранного из соединения общей формулы
АВ, АВА, АВАВ, АВАВА, АВАВАВ, АВАВАВА, АВАВХВАВА, (АВ)nУ, (АВАВ)nУ,
где А блок полистирола с мол.м. 4 20 тыс.

В блок полибутадиена или полиизопрена с мол. м. 4 150 тыс.

Х, У остатки сочетающего агента;
n 3 4;
б) блоксополимера линейного строения выбранного из соединений общей формулы
АВ'А; АВ'АВ'; АВ'АВ'А; АВ'АВ'АВ'А; АВ'АВ'ХВ'АВ'А; АВ''А; АВ''АВ''; АВ''; АВ''АВ''А; АВ''АВ''АВ''АВ''А; АВ''АВ''ХВ''АВ''А; АВ'В''-Х-В''В'А; В'''АВ'''АВ'''А или звездообразного строения (АВ')m Z, (АВ'')mZ,
где А блок полистирола с мол. м. 4 20 тыс.

В', В'', В''' блоки соответственно полиизопрена, полибутадиена и сополимера диена и стирола с мол.м. 4 150 тыс. содержащие 5 30 мас. связанного хлора в виде звена, имеющего структуру

Х или Z остатки сочетающего агента;
m 3 30,
при массовом соотношении блоксополимеров "а" "б" 1 0,01 9 и содержанием связанного стирола в смеси 40 70 мас. при следующем соотношении компонентов, мас.ч.

Смесь блоксополимеров 100
Адгезионная смола 20 70
Органический растворитель 180 250о

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 1997 года RU2096436C1

Авторское свидетельство СССР, N 526647, кл
Разборный с внутренней печью кипятильник 1922
  • Петухов Г.Г.
SU9A1
Авторское свидетельство СССР, N 834075, кл
Разборный с внутренней печью кипятильник 1922
  • Петухов Г.Г.
SU9A1
Заявка JP, N 54-127929, кл
Разборный с внутренней печью кипятильник 1922
  • Петухов Г.Г.
SU9A1
Справочник обувщика / Ред
А.Н.Калипсы
- М.: Легпромбытиздат, 1988, с
Способ составления поездов 1924
  • Леви Л.М.
SU349A1

RU 2 096 436 C1

Авторы

Сидоров Сергей Леонидович

Шаповалова Нина Николаевна

Краснова Клавдия Васильевна

Молодыка Анатолий Васильевич

Привалов Владимир Алексеевич

Юдин Виктор Петрович

Кондратьев Александр Николаевич

Миронова Евгения Филипповна

Еремина Марина Валентиновна

Даты

1997-11-20Публикация

1994-12-19Подача