СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРЕБРА ИЗ ЕГО СПЛАВОВ Российский патент 1997 года по МПК C25C1/20 C22B11/00 

Описание патента на изобретение RU2100484C1

Изобретение относится к цветной металлургии, рафинированию серебряных сплавов и может быть использовано на аффинажных производствах.

Наиболее распространены электролитические способы аффинажа, которые позволяют получать серебро высокой чистоты, а примеси переводить в полупродукты, из которых ценные компоненты затем извлекаются отдельными способами.

Однако электролиз значительно усложняется при наличии в исходных сплавах серебра значительных количеств меди, теллура, палладия и других платиноидов.

Известен способ электролитического рафинирования серебряно-золотого сплава (сплав Доре), содержащего не менее 95% серебра, не более 3% золота и до 2% меди, свинца, никеля, железа, теллура, платины и палладия (в сумме). В качестве электролита используют раствор нитрата серебра (до 60 г/дм3Ag), а анодом служит рафинируемый сплав. Катодная плотность тока составляет300 А/м2. Во всех случаях анодное и катодное пространства разделены.

В процессе электролиза контролируют содержание меди в электролите. При концентрации меди в электролите выше 45 г/дм2 электролит выводят на переработку, цементируя серебро и другие благородные металлы, прошедшие в раствор. Следующую порцию электролита готовят из уже полученного серебра, растворяя его в азотной кислоте [1]
Недостатки способа:
1. Способ предусматривает переработку сплавов с содержанием серебра не ниже 95%
2. Способ не предусматривает регенерацию электролита. Загрязненный электролит перерабатывают отдельно.

3. Образование анодных остатков и продуктов переработки некондиционного электролита приводит к снижению прямого извлечения серебра не менее 10%
Известен также способ электролитического рафинирования серебра [2]
По этому способу электролит готовят растворением исходного серебряно-золотого сплава в растворе азотной кислоты (при низких содержаниях палладия и теллура в сплаве) или из катодного серебра. Электрорафинирование исходного серебряного сплава ведут в растворе азотнокислого серебра с добавкой азотной кислоты с растворимым анодом до накопления критического содержания примесей в электролите (Cu 80 100 г/дм3; Те 16 30 мг/дм3; Pd О,1 0,2 г/дм3), после которого примеси переходят в катодное серебро. При накоплении примесей электролит периодически выводят на переработку с выделением из него серебра и ценных благородных металлов.

При переработке сплавов серебра с повышенным содержанием теллура и платиноидов для получения серебра марки Ср-A1 требуется реэлектролиз катодного серебра.

Недостатки способа:
1. Способ не позволяет использовать исходный золото-серебряный сплав для приготовления электролита при содержании в нем теллура до 0,1-0,15% и палладия до 0,25-0,35% а объем возврата полученного катодного серебра на приготовление электролита составляет до 30%
2. Значительное количество (до 30%) благородных металлов остается в растворах незавершенного производства, что требует дополнительной их переработки, т.к. способ не предусматривает регенерацию электролита.

3. Прямое извлечение серебра не выше 70% из-за образования анодных остатков и отработанных электролитов.

4. Необходимо многостадийное рафинирование до получения кондиционного целевого продукта.

Наиболее близким изобретению по технической сущности является способ электролитического выделения серебра из азотнокислых растворов, полученных после выщелачивания анодных медных шламов азотной кислотой.

Избыточную кислотность полученных азотнокислых растворов перед электролитическим выделением серебра понижают сначала разбавлением раствора, а затем частичной нейтрализацией кислоты 5%-ными растворами гидроксида натрия и гидроксида аммония [3]
Недостатки этого способа:
1. Способ по прототипу применим для анодных шламов, которые являются более сложными по химическому и фазовому составу по сравнению со сплавами серебра.

2. Растворение анодных медных шламов в одной азотной кислоте неизбежно ведет к выделению оксидов азота, в том числе и за счет растворения сопутствующих цветных металлов и их соединений. (Это усугубляет экологическую обстановку при промышленном осуществлении способа).

3. Способ по прототипу не предусматривает оборот рабочих растворов, что снижает степень прямого извлечения благородных и редких металлов до 70% и приводит к неизбежным безвозвратным потерям благородных металлов с выводимыми растворами.

4. Способ не гарантирует получение кондиционного (чистотой 99,99%) серебра, особенно по содержанию платиноидов и теллура. Способ не может гарантировать получение серебра, отвечающего требованиям ГОСТа, что потребует дополнительной переработки получаемого этим способом серебра.

Изобретение решает задачу одностадийного рафинирования сплавов серебра с повышенным содержанием меди (до 2,0%), суммы платиноидов до 0,4% теллура до 0,2% и позволяет повысить прямое извлечение серебра, исключить реэлектролиз при получении высоких марок целевого продукта.

Это достигается тем, что все операции ведут в присутствии ионов аммония: исходный серебряный сплав растворяют в азотной кислоте в присутствии ионов аммония до концентрации их 3,0 5,0 г/дм3, отделяют осадок, раствор подвергают сорбционной очистке от платиноидов, фильтрат обрабатывают гидроксидом аммония, осадок отфильтровывают и ведут электролитическое выделение серебра, а затем электролит возвращают на растворение исходного сплава.

Сопоставительный анализ известных технических решений и заявляемого изобретения позволяет сделать вывод, что изобретение неизвестно из уровня техники и соответствует критерию "новизна". От прототипа заявляемый способ отличается тем, что все операции способа ведут в присутствии иона аммония, а получаемый растворением в кислоте исходного серебряного сплава электролит, содержащий 3,0 5,0 г/дм3 иона аммония, подвергают перед электролизом сорбционной очистке на анионите от платиноидов, затем его обрабатывают гидроксидом аммония и фильтруют.

Сущность заявляемого изобретения для специалиста, занимающегося аффинажем серебра, не следует явным образом из известного уровня техники, т.к. заявляемый способ получения серебра позволяет получать целевой продукт одностадийно с чистотой катодного серебра, обеспечивающей требования ГОСТ 28595-90 с получением серебра марки не ниже Cp-A1, повысить прямое извлечение серебра до 95% исключить жидкие отходы, требующие утилизации, и анодные остатки. Способ позволяет вести переработку серебряных сплавов с содержанием серебра меньше 95%
Режимы осуществления способа подобраны экспериментально.

Растворение исходного серебряного сплава (получение электролита) ведут в герметичном реакторе без перемешивания в растворе азотной кислоты под давлением выделяющейся газовой фазы в присутствии ионов аммония. Опытным путем установлена концентрация иона аммония в конечном растворе на стадии растворения исходного сплава 3,0 5,0 г/дм3. Концентрация ионов аммония меньше 3,0 г/дм3 приводит к повышенной концентрации токсичных оксидов азота в отходящей газовой фазе.

(Таблица, п. 1).

Концентрация ионов аммония в исходном растворе азотнокислого серебра выше 5,0 г/дм3 не приводит к снижению концентрации оксидов азота, а приводит к ухудшению сорбционной очистки раствора от платиноидов.

(Таблица, п. 5).

Концентрация ионов аммония в исходном растворе азотнокислого серебра в интервале 3,0 5,0 г/дм3 обеспечивает содержание токсичных оксидов азота в отходящей газовой фазе не выше 6,5 г/м3, и в выходящем после сорбции растворе содержание платины и палладия не более 0,01 и 0,005 г/дм3 соответственно.

Это гарантирует содержание в целевом продукте суммы платиноидов не более 0,001% т.е. соответствие требованию ГОСТ 28595-90.

(Таблица, п. 2, 3, 4).

После сорбции на анионите платиноидов ведут обработку азотнокислого раствора серебра гидроксидом аммония, контролируя в нем содержание меди до остаточной концентрации 1,5 2,0 г/дм3 и теллура до 0,003 г/дм3.

(Таблица 1, п. 2, 3, 4).

Более высокие содержания меди и теллура не позволяют получать серебро требуемого по ГОСТу качества.

(Таблица, п. 5).

Способ опробован в полупромышленном масштабе при переработке серебряно-золотого сплава производства АО "Уралэлектромедь" состава, мас.

Au 4,9 6,4
Ag 91 92
Pf 0,09 0,1
Pd 0,31 0,33
Te 0,05 0,33
Cu 0,84 3,65
и иллюстрируется примерами практического осуществления способа.

Пример 1. Порцию серебряно-золотого сплава растворяют при 9О 110oC в растворе азотной кислоты в присутствии ионов аммония под давлением выделяющейся гaзовой фазы 0,05 Мпа до концентрации серебра в конечном растворе 150 г/дм3 и ионов аммония 3,0 г/дм3. Максимальное содержание оксидов азота в отходящей газовой фазе составило 6,4 г/м3.

Шлам отфильтровывают, а азотнокислый раствор пропускают через анионит со скоростью менее 3,0 об/об ч.

Раствор после сорбционной колонки содержит 0,007 г/дм платины, 0,0006 г/дм3 палладия, 4 г/дм3 меди и 0,07 г/дм3 теллура.

Раствор азотнокислого серебра нагревают до 50oС и добавляют гидроксид аммония до содержания в растворе меди 1,5 г/дм3. Осадок гидроксидов после отстоя отфильтровывают.

Гидратный кек содержит, мас. серебро 26, медь 31, теллур 0,6. Затем раствор азотнокислого серебра помещают в злектролизер и ведут электролиз серебра при плотности тока 500 А/м2 и 20oС до содержания серебра в электролите 50 г/дм3. Электролит и катодное серебро удаляют из злектролизера, электролит возвращают на операцию растворения, а катодное серебро промывают, сушат, переплавляют, анализируют. Серебро соответствует ГОСТ 28595-90 для марки Cp-A1.

Пример 2. Способ осуществляют, как в примере 1, растворяя исходный сплав в азотной кислоте до концентрации ионов аммония 4,0 г/дм3. Максимальное содержание оксидов азота в отходящей газовой фазе составляет 5,3 г/дм3. Гидроксидом аммония раствор азотнокислого серебра обрабатывают до содержания в растворе меди 1,5 г/дм3, теллура 0,003 г/дм3. Катодное серебро после электролиза соответствует ГОСТ 28545-90 марки Cp-Al.

Пример 3. Способ осуществляют, как в примере 1, растворяя исходный сплав в азотной кислоте в присутствии ионов аммония до концентрации их 5,0 г/дм3. Максимальное содержание оксидов азота в отходящей газовой фазе составляет 4,2 г/дм3. Раствор после сорбции примесей обрабатывают гидроксидом аммония до содержания в нем меди 1,8 г/дм3, теллура 0,001 г/дм3. После электролиза катодное серебро соответствует ГОСТ 28545-90 марки Cp-Al.

Преимущества промышленного использования заявляемого способа
Положительные результаты испытания способа в условиях работы АООТ "Уралэлектромедь" позволяют считать заявляемый способ получения серебра из его сплавов промышленно применимым.

1. Способ обеспечивает одностадийное получение чистого серебра электролизом при повышенных содержаниях примесей.

2. Способ обеспечивает полную регенерацию электролита.

3. Исключено образование анодных остатков и жидких полупродуктов, повышено прямое извлечение серебра.

4. Прямое извлечение серебра повышено не менее чем на 10%
5. Способ позволяет в промышленном масштабе вести переработку сплавов серебра с содержанием серебра меньше 95%

Похожие патенты RU2100484C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРЕБРА И МЕТАЛЛОВ ПЛАТИНОВОЙ ГРУППЫ 2018
  • Королев Алексей Анатольевич
  • Краюхин Сергей Александрович
  • Мастюгин Сергей Аркадьевич
  • Гибадуллин Тимур Закариевич
  • Лебедь Андрей Борисович
RU2680552C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АФФИНИРОВАННОГО СЕРЕБРА 2004
  • Котухова Галина Петровна
  • Анисимова Нина Николаевна
  • Тер-Оганесянц Александр Карлович
  • Хабирова Елена Касимовна
  • Шестакова Раиса Давлетхановна
  • Дылько Георгий Николаевич
  • Барышев Александр Александрович
  • Горшков Виктор Иванович
RU2280086C2
СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ПЛАТИНОВЫХ МЕТАЛЛОВ 1997
  • Скороходов В.И.
  • Кремко Е.Г.
  • Волкова Н.А.
  • Мастюгин С.А.
  • Лебедь А.Б.
  • Горяева О.Ю.
  • Рычков Д.М.
RU2111272C1
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ЦИНКСОДЕРЖАЩИХ ЗОЛОТОСЕРЕБРЯНЫХ ЦИАНИСТЫХ ОСАДКОВ 2007
  • Ильяшевич Виктор Дмитриевич
  • Мамонов Сергей Николаевич
  • Ефимов Валерий Николаевич
  • Востриков Владимир Александрович
  • Глухов Владимир Николаевич
  • Герасимова Людмила Константиновна
RU2351667C1
СПОСОБ КОНДИЦИОНИРОВАНИЯ СВИНЕЦСОДЕРЖАЩЕГО МАТЕРИАЛА ПЕРЕД ПЛАВКОЙ 1998
  • Хафизов Т.М.
  • Волынчук А.В.
  • Плеханов К.А.
  • Шевелева Л.Д.
RU2131473C1
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ СВИНЕЦ- И СУЛЬФИДСОДЕРЖАЩИХ ШЛИХОВ ЗОЛОТА (ВАРИАНТЫ) 2000
  • Фаррахутдинов Фирдавис Ягудинович
  • Сухов Виталий Константинович
  • Козин Леонид Фомич
  • Коростин Анатолий Дмитриевич
  • Тихомиров Алексей Николаевич
RU2196839C2
Способ извлечения платины и палладия из серебряных электролитов 2021
  • Калинин Родион Георгиевич
  • Парфенов Владимир Александрович
  • Пономаренко Илья Владимирович
  • Третьяков Виталий Александрович
RU2758043C1
Способ получения аффинированного серебра из промпродуктов драгметального производства, содержащих серебро в форме хлорида 2021
  • Ласточкина Марина Андреевна
  • Ершов Сергей Дмитриевич
  • Востриков Владимир Александрович
  • Курдояк Светлана Сергеевна
  • Ракитин Владимир Александрович
RU2779554C1
СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ БЛАГОРОДНЫХ МЕТАЛЛОВ И УСТАНОВКА ДЛЯ ЕГО ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ 1997
  • Петрова Е.А.
  • Самахов А.А.
  • Макаренко М.Г.
RU2119964C1
СПОСОБ АФФИНАЖА СЕРЕБРА 2013
  • Лобанов Владимир Геннадьевич
  • Лебедь Андрей Борисович
  • Ашихин Виктор Владимирович
  • Мастюгин Сергей Аркадьевич
  • Королев Алексей Анатольевич
  • Маковская Ольга Юрьевна
  • Гимгин Сергей Владимирович
  • Русалев Ростислав Эдуардович
RU2535266C2

Иллюстрации к изобретению RU 2 100 484 C1

Реферат патента 1997 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРЕБРА ИЗ ЕГО СПЛАВОВ

Использование: касается получения серебра при аффинаже сплавов серебра с одновременным повышением извлечения благородного металла. Сущность изобретения: способ включает растворение исходного сплава в азотной кислоте в присутствии ионов аммония, отделение шлама, обработку гидроксидом аммония нагретого раствора азотнокислого серебра после сорбционной очистки на анионите, отфильтровывание гидроксидов примесных металлов, а после электролиза серебра из раствора азотнокислого серебра электролит возвращают на растворение сплава. Способ позволяет одностадийно получать катодное серебро, повысить прямое извлечение серебра, исключить жидкие отходы и анодные остатки, в промышленном масштабе вести переработку серебряных сплавов с содержанием серебра меньше 95%. 1 табл.

Формула изобретения RU 2 100 484 C1

Способ получения серебра из его сплавов, включающий азотнокислое растворение исходного сплава, отделение нерастворимого остатка, нейтрализацию раствора с использованием гидрооксида аммония и электролитическое выделение серебра из азотнокислого раствора, отличающийся тем, что растворение исходного сплава в азотной кислоте ведут в присутствии ионов аммония до концентрации их в растворе 3 5 г/дм3, после чего раствор подвергают сорбционной очистке, затем проводят обработку фильтрата гидрооксидом аммония и после отделения осадка осуществляют электролитическое выделение серебра с возвратом электролита на растворение исходного сплава.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 1997 года RU2100484C1

Печь для непрерывного получения сернистого натрия 1921
  • Настюков А.М.
  • Настюков К.И.
SU1A1
Меретуков М.А., Орлов А.М
Металлургия благородных металлов (зарубежный опыт)
- М.: Металлургия, 1991, с.343 - 349
Аппарат для очищения воды при помощи химических реактивов 1917
  • Гордон И.Д.
SU2A1
Металлургия благородных металлов / Под ред
Л.В
Чугаева
- М.: Металлургия, 1987, с.315 - 323
Переносная печь для варки пищи и отопления в окопах, походных помещениях и т.п. 1921
  • Богач Б.И.
SU3A1
РЖ "Металлургия"
Приспособление для изготовления в грунте бетонных свай с употреблением обсадных труб 1915
  • Пантелеев А.И.
SU1981A1

RU 2 100 484 C1

Авторы

Лебедь А.Б.

Скороходов В.И.

Набойченко С.С.

Мастюгин С.А.

Хусаинов Ф.Г.

Даты

1997-12-27Публикация

1996-02-14Подача