СПОСОБ КОНДИЦИОНИРОВАНИЯ СВИНЕЦСОДЕРЖАЩЕГО МАТЕРИАЛА ПЕРЕД ПЛАВКОЙ Российский патент 1999 года по МПК C22B7/00 C22B13/00 

Описание патента на изобретение RU2131473C1

Изобретение относится к области цветной металлургии и может быть использовано для переработки свинецсодержащих материалов, например анодных медеэлектролитных шламов.

Доля свинца в черновой меди непрерывно возрастает по причине изменения качества и состава медьсодержащего сырья: свинец по технологической цепи проходит от черновой меди до анодных шламов, состав которых, в свою очередь, усложняется и качественно ухудшается.

Соединения свинца (доля которых до 50% в массе шлама) в процессе плавки шламов на сплав золотосеребряный (СЗС) вносят свои особенности:
- сульфат свинца как тугоплавкое (Тпл ~1200oС) соединение требует для ошлакования высокотемпературного режима, удлинения времени плавки, чем увеличиваются потери драгметаллов с пылями, в противном случае - со шлаками;
- оксиды свинца возгоняются уже при температуре около 900oС, увлекая за собой в пылегазовую фазу драгметаллы, особенно серебро, увеличивая выход плавильных пылей;
- свинец, присутствующий в виде антимонатов, практически нацело шлакуется (Тразложения ~600oС), что исключает накопление его в плавильных пылях.

Поэтому кондиционирование по свинцу анодных шламов перед их плавкой на СЗС - важнейшая технологическая задача.

Известны способы ацетатного, солевого, алкиламинного и щелочного выщелачивания свинца из шламов до или после выделения селена отгонкой при обжиге. Все способы осуществляются при подогреве пульпы.

Ацетатный способ позволяет выделять в раствор сульфатную форму свинца, но недостаток этого способа заключается в дефиците и дороговизне реагента и сложной для промышленных условий технологии его регенерации (Худяков И.Ф., Кляйн С. Э. и др. Металлургия меди, никеля, сопутствующих элементов и проектирование цехов. -М.: Металлургия, 1993, с.226 - 228).

Солевое выщелачивание свинца наиболее полно позволяет извлекать сульфатную и оксидную формы свинца с частичным переводом металла в раствор из антимонатных фаз (Лайкин В. К. , Шарипов Г.Ш. и др. Гидрометаллургическое извлечение свинца из медеэлектролитных шламов. Сб. Труды ИМиО Ан КазССР Гидрометаллургия халькогенидных материалов. Алма-Ата, Наука КазССР, 1978, т. 53, с.100 - 105).

Недостатки способа:
- необходимость поддержания температуры пульпы и фильтрата на уровне 70 - 90oС для избежания кристаллизации рассола;
- способ осуществим только в дорогостоящем оборудовании из сплавов титана;
- глубокое удаление свинца, в том числе антимонатных форм, превращает обессвинцованный кек в тугоплавкий материал и требует специального подбора шихты для плавки на СЗС, чтобы снизить потери драгметаллов в шлаках.

Выщелачивание свинца алкиламинами нерационально из-за дороговизны реагента, сложности регенерации растворителя, хотя введение в раствор серной кислоты при выщелачивании позволяет извлекать из шлама как сульфатную, так и оксидную формы (Худяков И. Ф., Кляйн С.Э. и др. Металлургия меди, никеля, сопутствующих элементов и проектирование цехов. -М.: Металлургия, 1993, с. 226 - 228; Forward F.A., Veltman H., Vizsolyi A. Production of High Purity Lead by Amine Leaching. International Mineral Proccesing Congress. London, 1960, p.823 - 837).

Наиболее близким по технической сущности заявляемому изобретению является способ выщелачивания анодных медеэлектролитных шламов растворами каустической соды (NaOH), включающий обработку обезмеженного, отмытого от кислоты шлама 3 - 5% раствором NaOH при 50 - 60oС, отделение шлама от раствора, содержащего сульфатную серу, и вывод его из схемы; последующую обработку кека 15 - 18% раствором NaOH при 85 - 90oС, отделение свинецсодержащего раствора с выделением свинца электролизом и возвратом обессвинцованного раствора в цикл выщелачивания шлама (Угорец М.З., Глазкова Т.И. и др. Гидрометаллургическое изавлечение свинца и сурьмы из медеэлектролитных шламов. Сб. Комплексное использование сырья цветной металлургии. Свердловск, АН СССР УНЦ, 1980, с.63 - 66).

Недостатки способа:
- необходимость выщелачивания шлама в две стадии;
- продолжительность гидрометаллургической обработки, включая две стадии вышелачивания и две фильтрации, составляет не менее 8 часов (определено экспериментально);
- низкая степень выделения свинца из шлама (до 64%), т.к. преимущественно растворяется его сульфатная форма (определено экспериментально);
- оксидная форма свинца, оставаясь в шламе в условиях способа, при плавке увеличивает выход плавильных пылей и вынос в них благородных металлов (определено экспериментально);
- большой объем выводимых серосодержащих растворов осложняет водооборот схемы в целом.

Изобретение решает задачу повышения извлечения свинца до 80% за счет растворения как сульфатной, так и оксидной форм, кондиционирование состава кека по легкоплавкости и летучести компонентов с одновременным сокращением операций и продолжительности гидрометаллургической обработки, повышает степень использования оборотных растворов.

Это достигается тем, что выщелачивание шлама ведут каустиксульфатным электролитом при соотношении концентраций в растворе NaOH : Na2SO4 = (3,75 - 7,5) : 1 без введения сульфатного реагента в систему извне, а за счет автогенной наработки выдерживанием температурного режима пульпы при загрузке шлама на уровне 45oС и повышением температуры до 95oС со скоростью подъема 0,2 - 1,0 oС в минуту, после чего кек отфильтровывают и подают на сушку и шихтовку; фильтрат направляют на выделение свинца электролизом, после чего 5 - 15% объема оборотного обессвинцованного каустиксульфатного электролита отделяют и выводят из системы, а оставшийся объем подают в цикл выщелачивания.

Действие комплексного растворителя на сульфатную и оксидную формы свинца возможно объяснить образованием гидратно-сульфатных комплексов его, помимо гидроксокомплексов: PbOH+, Pb2OH3+, [PbOH.SO4]-, [Pb2OH.SO4]+, что повышает переход свинца в раствор. Аналогичный механизм растворения работает при использовании алкиламинов с добавлением сульфат-иона из серной кислоты (Forward F.A. и др., ссылка выше).

Заявляемый способ кондиционирования свинецсодержащего материала отвечает всем критериям патентоспособности. Он является новым, т.к. аналогичные известные из уровня техники решения не обладают тождественной совокупностью признаков, о чем свидетельствует проведенный выше анализ известных технических решений.

От прототипа заявляемый способ отличается тем, что выщелачивание шлама проводят в одну стадию, нарабатывают автогенно сульфат-ион в щелочной электролит до соотношения концентраций NaOH : Na2SO4 = (3,75 - 7,5) : 1 поддержанием скорости подъема температуры пульпы на уровне 0,2 - 1,0oС в минуту в интервале от 45oС до 95oС, а после электролитического осаждения свинца выводом из оборота 5 - 15% оборотного электролита с подачей остального объема в цикл выщелачивания.

Сущность заявляемого изобретения для специалиста, знающего переработку медеэлектролитных шламов, не следует явным образом из известного уровня техники, что позволяет сделать вывод о соответствии изобретения критерию "изобретательский уровень", т.к. заявляемый способ позволяет не только выделить свинец до 80% и серу почти на 100% из шлама в одну стадию комплексным растворителем, один из компонентов которого нарабатывается автогенно, при сокращении продолжительности гидрометаллургической переработки шлама и объема выводимых из системы оборотных растворов, но также кондиционировать состав шлама перед плавкой на СЗС по легкоплавкости компонентов, оставляя в кеке антимонаты свинца, и по летучести компонентов, выводя из шлама оксид свинца.

Режимы осуществления способа подобраны для обезмеженного обожженного шлама экспериментально.

При соотношении в электролите концентраций каустика и сульфата натрия менее 3,75 : 1 в кеке остается значительная доля оксида свинца - до 4,1% от 7,2% в исходном шламе, при больших, чем 7,5 : 1, соотношениях снижается извлечение свинца до 72,2%, но в продуктивном электролите фиксируются повышенные концентрации примесей - теллура и сурьмы.

При скорости подъема температуры в интервале от 45oС до 95oС ниже 0,2oС в минуту необходимое соотношение концентраций реагентов-растворителей возрастает медленно и для достижения извлечения свинца в каустиксульфатный электролит до 80% необходимо вести выщелачивание более 5 часов, что увеличит эксплуатационные затраты.

При скорости подъема температуры выше 1,0oС в минуту извлечение свинца в электролит также снижается до 64,8%, возможно, из-за изменения ионного состава электролита (в раствор заметно переходят сурьма и теллур) и осложненного образования комплексов свинца.

При выводе из системы на выпарку менее 5% от объема обессвинцованного электролита не создается оптимума соотношения концентраций реагентов-растворителей в оборотном растворе, оборотный электролит засоляется, а при выводе более 15% - возрастают расход каустика и затраты на выпарку, продуктивный электролит более загрязняется примесями.

Способ опробован в опытно-промышленном масштабе при переработке анодных медеэлектролитных шламов на АООТ "Уралэлектромедь" и в лабораторных условиях на пылях переработки вторичного свинца и пасте свинцовых аккумуляторов.

В составе анодного шлама находится: Pbобщ. - 26,06%; Pbсульфат. - 14,7%; Pbоксидн. - 7,2%; Sсульфат. - 4,76%.

Опытно-промышленная установка состоит из реактора с механическим перемешиванием и контролируемым нагревом, объемом 5 м3, нутч-фильтра, выпарной установки объемом 1 м3, электролизера, промежуточных емкостей и насосов. Всего на установке во время испытаний и отработки способа обработано около 20 тонн шлама. После кондиционирования шлама, сушки кека его направляли на плавку в промышленную печь с целью определения влияния условий кондиционирования на процесс плавки на золотосеребряный сплав. Контролировали выход плавильных пылей, продолжительность плавки, извлечение в сплав драгметаллов.

Лабораторная установка - модель опытно-промышленной в масштабе 1 : 1000.

Результаты опытно-промышленных испытаний по способу кондиционирования свинецсодержащего материала перед его плавкой вместе с опытом по прототипу, а также лабораторных опытов по пылям от переработки вторичного свинца и по свинцовой аккумуляторной пасте сведены в таблицу с указанием параметров ведения процессов и основных достигнутых показателей.

Как следует из сравнения полученных результатов, ведение процесса переработки в химико-металлургическом цехе АО "Уралэлектромедь" в условиях заявляемого способа позволяет считать его промышленно применимым.

Преимущества промышленного использования заявляемого способа:
- перед плавкой материал очищается от тугоплавкой и легковозгоняемой фаз гидрометаллургическим извлечением свинца до 80%;
- сера практически полностью удаляется из материала перед его дальнейшей обработкой;
- высокая степень извлечения свинца и серы достигается за 1 - 3 часа обработки;
- для извлечения свинцовых фаз используется состав электролита, в который дозируется только один товарный реагент-каустик, второй нарабатывается автогенно и его дозировка регулируется параметрами процесса;
- происходит обогащение материала благородными металлами перед плавкой на СЗС на 30 - 40%;
- сокращается продолжительность плавки;
- уменьшаются потери драгоценных металлов с пылями и возрастает их извлечение в сплав (Au - на 0,1%, Ag - на 0,7%);
- исключается загрязнение окружающей среды при плавке материала выносом в пылегазовую фазу свинцовых возгонов.

Похожие патенты RU2131473C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ МЕДЕЭЛЕКТРОЛИТНЫХ ШЛАМОВ 1992
  • Шалаева Татьяна Сергеевна[Kz]
  • Южанин Алексей Васильевич[Kz]
  • Мастюгин Сергей Аркадьевич[Ru]
  • Плеханов Константин Анатольевич[Ru]
  • Хусаинов Фанис Габдулхакович[Ru]
RU2071978C1
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ МЕДЕЭЛЕКТРОЛИТНЫХ ШЛАМОВ 1997
  • Шалаева Татьяна Сергеевна[Kz]
  • Южанин Алексей Васильевич[Kz]
  • Кремко Евгений Георгиевич[Ru]
  • Плеханов Константин Анатольевич[Ru]
  • Козицын Андрей Анатольевич[Ru]
RU2109823C1
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ МЕДЬСОДЕРЖАЩЕГО СЫРЬЯ 1998
  • Плеханов К.А.
  • Лебедь А.Б.
  • Шевелева Л.Д.
  • Хафизов Т.М.
  • Чиркова С.С.
  • Волынчук А.В.
RU2133293C1
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ МЕДЕЭЛЕКТРОЛИТНОГО ШЛАМА 2013
  • Ашихин Виктор Владимирович
  • Лобанов Владимир Геннадьевич
  • Мастюгин Сергей Аркадьевич
  • Королев Алексей Анатольевич
  • Воинков Роман Сергеевич
  • Хафизов Азат Тагирович
RU2534093C2
СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ СУРЬМЫ И СВИНЦА 2015
  • Королев Алексей Анатольевич
  • Мастюгин Сергей Аркадьевич
  • Финеев Дмитрий Сергеевич
  • Воинков Роман Сергеевич
  • Лобанов Владимир Геннадьевич
  • Топоркова Юлия Игоревна
RU2590781C1
СПОСОБ КОМПЛЕКСНОЙ ПЕРЕРАБОТКИ СВИНЦОВОГО АККУМУЛЯТОРНОГО ЛОМА 2005
  • Беляев Юрий Викторович
  • Забелин Вячеслав Викторович
  • Панин Александр Викторович
  • Сартаков Иван Иванович
RU2274669C1
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ МАТЕРИАЛОВ, СОДЕРЖАЩИХ ПЛАТИНОВЫЕ МЕТАЛЛЫ И УГЛЕРОДИСТЫЙ ВОССТАНОВИТЕЛЬ 2000
  • Мироевский Г.П.
  • Хагажеев Д.Т.
  • Попов И.О.
  • Келлер В.В.
  • Волчек К.М.
RU2164538C1
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ СВИНЦОВЫХ КЕКОВ 1995
  • Казанбаев Л.А.
  • Козлов П.А.
  • Колесников А.В.
  • Лазарев С.А.
RU2086681C1
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ СВИНЕЦСОДЕРЖАЩИХ ОТХОДОВ ПРОИЗВОДСТВА 2005
  • Лётов Андрей Васильевич
  • Кан Алексей Владимирович
RU2294972C1
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ЦИНКОВЫХ КЕКОВ 2000
  • Казанбаев Л.А.
  • Козлов П.А.
  • Колесников А.В.
RU2192488C2

Иллюстрации к изобретению RU 2 131 473 C1

Реферат патента 1999 года СПОСОБ КОНДИЦИОНИРОВАНИЯ СВИНЕЦСОДЕРЖАЩЕГО МАТЕРИАЛА ПЕРЕД ПЛАВКОЙ

Способ может быть использован для переработки свинецсодержащих материалов, например анодных медеэлектролитных шламов. Способ кондиционирования свинецсодержащего материала перед плавкой его на серебряно-золотой сплав включает щелочное выщелачивание свинца и серы из шлама при нагревании, отделение кека фильтрацией, выделение из фильтрата свинца с возвратом обессвинцованного раствора на выщелачивание. Выщелачивание шлама проводят в одну стадию, нарабатывают автогенно сульфат-ион в щелочной электролит до соотношения концентраций каустической соды и сульфата натрия, равного (3,75-7,5) : 1, поддержанием скорости подъема температуры пульпы на уровне 0,2 - 1,0oС в 1 мин от 45 до 95oС, а после электролитического осаждения свинца - выводом из оборота 5 - 15% оборотного электролита с подачей остального объема в цикл выщелачивания. Повышается степень извлечения свинца и серы, сокращается продолжительность плавки, уменьшаются потери драгоценных металлов, исключается загрязнение окружающей среды. 2 з.п. ф-лы, 1 табл.

Формула изобретения RU 2 131 473 C1

1. Способ кондиционирования свинецсодержащего материала, например анодного шлама, перед плавкой его на серебряно-золотой сплав, включающий щелочное выщелачивание свинца и серы из шлама при нагревании, отделение кека фильтрацией, выделение из фильтрата свинца с возвратом обессвинцованного раствора на выщелачивание, отличающийся тем, что выщелачивание шлама ведут каустиксульфатным электролитом при соотношении концентраций каустической соды и сульфата натрия, равном 3,75 - 7,5, с нагревом пульпы от 45 до 95oС со скоростью подъема температуры 0,2 - 1,0oC в 1 мин. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что сульфат-ион в электролите нарабатывают автогенно нагревом пульпы от 45 до 95oC со скоростью ее подъема на уровне 0,2 - 1,0oC в 1 мин. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что соотношение каустика и наработанного сульфат-иона в электролите поддерживают выводом из оборотного электролита 5 - 15% его объема.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 1999 года RU2131473C1

Угорец М.З., Глазкова Т.И
и др
Гидрометаллургическое извлечение свинца и сурьмы из медэлектролитных шламов
Сб
Комплексное использование сырья цветной металлургии
- Свердловск, АН СССР УНЦ, 1980, с.63 - 66
Способ обработки электролитных шламов 1936
  • Богомильская Е.П.
  • Сингаловский Н.З.
SU50752A1
US 3944414 A, 16.03.76
Худяков И.Ф., Кляйн С.Э
и др
Металлургия меди, никеля, сопутствующих элементов и проектирование цехов
- М.: Металлургия, 1993, с.226-228.

RU 2 131 473 C1

Авторы

Хафизов Т.М.

Волынчук А.В.

Плеханов К.А.

Шевелева Л.Д.

Даты

1999-06-10Публикация

1998-06-04Подача