СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРИСТОГО ВОДОРОДА Российский патент 1998 года по МПК C01B7/19 

Описание патента на изобретение RU2110470C1

Изобретение относится к производству фтористого водорода сернокислотным разложением фторсодержащих продуктов.

Общепринятый и широко распространенный способ получения фтористого водорода - это обработка флюоритового концентрата серной кислотой в прямоточных или противоточных печах при 180 - 220oC [1].

Известен способ сернокислотного получения фтористого водорода из фторида щелочноземельного металла, как правило, фторида кальция, основанный на раздельном вводе реагентов в реакционную зону; плавикового шпата 400 - 800oC и серной кислоты при 80 - 200oC. В зону реакции плавиковый шпат и серную кислоту подают в зону реакции в массовом соотношении 0,50 - 0,65:1. Время обработки составляет 3 - 20 мин при 100 - 200oC [2].

Известен способ получения фтористого водорода взаимодействием фторида кальция с серной кислотой, которую вводят в реакционную зону с помощью газа-носителя [3].

Известен способ получения фтористого водорода взаимодействием фторида кальция с серной кислотой. Природный плавиковый шпат перед обработкой серной кислотой измельчают до крупности не более 150 мкм и обрабатывают кислотой при температуре более 340oC [4].

Известные способы имеют ряд существенных недостатков:
плавиковый шпат, подвергающийся сернокислому разложению, обладает высокой устойчивостью, и поэтому извлечение по фтору не превышает 90 - 92%;
плавиковый шпат имеет высокую цену и для эффективного разложения требует предварительного обогащения, что повышает себестоимость продукта.

Известен способ получения фтористого водорода сернокислотным разложением отработанной футеровки алюминиевого электролизера при массовом соотношении футеровки и серной кислоты 0,25 - 0,33:1 при температуре не более 250oC. Извлечение фтора - 85 - 95% [5]. Данный способ выбран за прототип по наличию сходных существенных признаков.

Недостатки известного способа заключаются в том, что сернокислотному разложению подвергаются натриево-алюминиевые фториды, образованные кристаллизацией из расплава электролита, которые представляют собой монолит, энергетически устойчивый и не имеющий развитой поверхности. Отработанная и демонтированная футеровка алюминиевых электролизеров представляет собой монолиты крупных размеров, которые для более эффективной обработки необходимо дробить, что повышает себестоимость продукта и требует значительного избытка серной кислоты (до 300 - 400% от стехиометрического количества), так как даже после дробления поверхность контакта реагента остается незначительной.

Кроме того, содержание оксида кремния в отработанной футеровке в зависимости от материала, из которой она была изготовлена, колеблется от 3 до 20%, а это требует дополнительного передела по данной технологии, а именно обескремнивания получаемой фтористоводородной кислоты.

Цель предлагаемой технологии - снижение себестоимости получения фтористого водорода за счет использования нетрадиционного реагента.

Цель достигается тем, что в предлагаемом способе получения фтористого водорода, включающем сернокислотное разложение фторсодержащего продукта, в качестве фторсодержащего сырья используют высокодисперсные отходы электролитического производства алюминия и поддерживают массовое соотношение между отходами и серной кислотой 0,65 - 0,75:1.

В предлагаемом изобретении в отличие от прототипа в качестве фторсодержащего реагента используют новый вид сырья - высокодисперсные отходы электролитического алюминия.

Различны соотношения фторсодержащего реагента и серной кислоты.

Техническая сущность предлагаемого решения заключается в следующем.

Фториды, содержащиеся в пыли и шламах газоочистки, образованы путем конденсации в газоочистных аппаратах возгонов натриево-алюминиевых фторидов, что обуславливает их высокую активность при сернокислотном разложении за счет развитой поверхности и низкой энергетической устойчивости. При этом повышается извлечение фтора в продукт и снижается расход серной кислоты.

Кроме того, содержание оксида кремния в пыли и шламах электролизного производства не превышает 0,1 - 0,2%, т.е. не требуется дополнительного передела - обескремнивания получаемой фтористоводородной кислоты.

Преимуществом предлагаемой технологии является и то, что в качестве фторсодержащего сырья используются отходы основного производства, что снижает себестоимость продукта, сокращает поступление отходов на шламовые поля, т. е. расходы на транспортировку и хранение отходов, улучшает экологическую ситуацию. Извлечение фтора из используемого в данной технологии фторсодержащего сырья составляет 96 - 98%.

Сравнительный анализ предлагаемой технологии с прототипом и другими известными техническими решениями в данной области выявил следующее:
известна технология получения фтористого водорода сернокислотной обработкой флюоритового концентрата в прямоточных или противоточных печах при 180 - 220oC и соотношениях реагентов 1:08 - 0,9 соответственно [1];
известен способ получения фтористого водорода сернокислотной обработкой плавикового шпата при массовом соотношении реагентов 1:0,5 - 0,65 соответственно; реагенты вводятся в зону реакции раздельно: плавиковый шпат при 400 - 800oC, серная кислота при 80 - 200oC, а собственно обработка осуществляется в течение 3 - 20 мин при 100 - 200oC [2];
известен способ получения фтористого водорода сернокислотным разложением отработанной фторсодержащей футеровки алюминиевого электролизера при массовом соотношении компонентов 1:0,25 - 0,33 при температуре не более 250oC [3];
известна технология получения фтористого водорода сернокислотной обработкой измельченного до крупности не более 150 мкм природного плавикового шпата при температуре более 340oC [4];
При этом не выявлено технологий получения фтористого водорода кислотной обработкой фторсодержащего сырья в виде высокодисперсных отходов электролитического производства алюминия при соотношении компонентов 1:0,65 - 0,75 [5].

По предлагаемой технологии фторсодержащие отходы электролизного производства в виде пыли и шлама газоочистки обрабатывают серной кислотой при соотношениях (0,65 - 0,75):1 соответственно. Процесс разложения проводят в реакционной печи при 260 - 320oC, предварительно перемешав реагенты в течение 2 - 4 мин. В результате взаимодействия реагентов образуется фтористоводородный газ, который направляется в производство фтористых солей известными способами.

При соотношении отходов к серной кислоте менее чем 0,65:1 происходит загрязнение продукта сернистыми соединениями.

При соотношении отходов к кислоте большем чем 0,75:1 снижается извлечение фтора из фторсодержащего сырья.

Температура менее 260oC недостаточна для эффективного проведения процесса - снижается извлечение фтора.

При температуре выше 320oC повышается содержание серной кислоты во фтористоводородном реакционном газе, что в конечном итоге ведет к снижению качества получаемых фтористых солей из-за повышенного содержания сернистых соединений.

Предварительное перемешивание реагентов менее 2 мин недостаточно для получения однородной смеси, что приводит к неполному их взаимодействию, снижению эффективности процессов и повышенному непроизводительному расходу реагентов.

При перемешивании в течение чем более 4 мин происходит загустевание массы и ее окомкование, что затрудняет дальнейшее взаимодействие реагентов - снижается эффективность процесса.

В процессе обработки предлагаемой технологии проведены лабораторные испытания. Результаты приведены в табл. 1. Проведено также промышленное опробование способа.

Пример 1. Берут 10 г высокодисперсных отходов производства алюминия и смешивают с 14,3 г 92%-ной серной кислоты (массовое соотношение 0,7:1). Полученную массу предварительно перемешивают в течение 3 мин, помещают в муфельную печь и выдерживают при 300oC в течение 3,5 ч. Извлечение фтора - 97%.

Пример 2. 10285 кг фторсодержащих отходов из расходного бункера поступает в смеситель, куда одновременно подается серная кислота в количестве, равном 14693 кг (0,7:1). Полученная масса пребывает в смесителе в течение 3 мин и далее поступает в реакционную вращающуюся печь, где выдерживается в течение 4 ч при 300oC. Реакционный газ (состава: HF - 175 г/нм3, SiF4 - 3 г/нм3), пройдя через систему газоочистки, направляется в отделение производства фтористых солей. Извлечение фтора - 96%.

Сравнительные технологические показатели общеизвестного и промышленно применяемого процесса, технологии по прототипу и предлагаемого способа приведены в табл. 2.

Из данных следует, что предлагаемый способ более эффективен технически и экономически.

Источники информации
1. Гузь С.Ю., Барановская Р.Г. Производство криолита, фтористого алюминия и фтористого натрия. М.: Металлургия, 1964.

2. Заявка Великобритании N 1521511, кл. C 01 B, 1978.

3. Заявка ФРГ N 2410534, кл. C 01 B, 1977.

4. Заявка ФРГ N 2544572, кл. C 01 B, 1978.

5. Патент Англии N 2056422, кл. C 01 B, 1989.

Похожие патенты RU2110470C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРИСТОГО ВОДОРОДА 2012
  • Куликов Борис Петрович
  • Николаев Михаил Дмитриевич
  • Кузнецов Александр Александрович
  • Сомов Владимир Владимирович
RU2505476C1
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ФТОРУГЛЕРОДСОДЕРЖАЩИХ ОТХОДОВ АЛЮМИНИЕВОГО ПРОИЗВОДСТВА 2015
  • Куликов Борис Петрович
RU2586389C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРИДА ВОДОРОДА ИЗ ОТХОДОВ АЛЮМИНИЕВОГО ПРОИЗВОДСТВА 2013
  • Дьяченко Александр Николаевич
  • Крайденко Роман Иванович
  • Петлин Илья Владимирович
RU2534792C1
Способ переработки жидких кислых отходов производства редких металлов 1989
  • Пищулин Владимир Петрович
  • Гришин Сергей Николаевич
  • Григорьев Владимир Михайлович
  • Микула Виктор Константинович
  • Романов Владимир Александрович
  • Щапов Александр Петрович
SU1731723A1
Способ переработки натрий-фтор-углеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия 2016
  • Куликов Борис Петрович
RU2624570C1
ШИХТА ДЛЯ ПИТАНИЯ АЛЮМИНИЕВЫХ ЭЛЕКТРОЛИЗЕРОВ 1993
  • Истомин С.П.
  • Рагозин Л.В.
  • Гринберг И.С.
  • Саникович Ю.А.
RU2049159C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРОВОДОРОДА 2010
  • Петлин Илья Владимирович
  • Крайденко Роман Иванович
  • Дьяченко Александр Николаевич
RU2453495C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЮМИНИЕВО-КРЕМНИЕВОГО СПЛАВА В ЭЛЕКТРОЛИЗЕРЕ ДЛЯ ПРОИЗВОДСТВА АЛЮМИНИЯ 1992
  • Истомин С.П.
  • Куликов Б.П.
  • Гринберг И.С.
  • Рагозин Л.В.
  • Скорняков В.И.
  • Заруба А.А.
RU2037569C1
Способ переработки жидких кислых отходов производства редких металлов 1988
  • Пищулин Владимир Петрович
  • Гришин Сергей Николаевич
  • Хлебников Анатолий Викторович
  • Щапов Александр Петрович
SU1535818A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРИДА КАЛЬЦИЯ 2014
  • Теляшев Раушан Гумерович
  • Обрывалина Анна Николаевна
  • Овчаров Александр Александрович
  • Енгулатова Валентина Павловна
  • Коваленко Алексей Николаевич
  • Карпов Николай Владимирович
  • Васильев Герман Григорьевич
  • Накипова Ирина Григорьевна
RU2574256C1

Иллюстрации к изобретению RU 2 110 470 C1

Реферат патента 1998 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРИСТОГО ВОДОРОДА

Использование: производство фтористого водорода сернокислотным разложением фторсодержащих продуктов. Сущность изобретения: в способе получения фтористого водорода, включающем сернокислотное разложение фторсодержащих продуктов, в качестве фторсодержащих продуктов используют высокодисперсные отходы электролитического производства алюминия и поддерживают массовое соотношение между отходами и серной кислотой (0,65 - 0,75) : 1. 2 табл.

Формула изобретения RU 2 110 470 C1

Способ получения фтористого водорода, включающий сернокислотное разложение фторсодержащих продуктов, отличающийся тем, что в качестве фторсодержащих продуктов используют высокодисперсные отходы электролитического производства алюминия и выдерживают массовое соотношение между отходами и серной кислотой (0,65 - 0,75):1.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 1998 года RU2110470C1

GB, патент, 2056422, кл
Печь для непрерывного получения сернистого натрия 1921
  • Настюков А.М.
  • Настюков К.И.
SU1A1

RU 2 110 470 C1

Авторы

Истомин С.П.

Веселков В.В.

Куликов Б.П.

Рагозин Л.В.

Мясникова С.Г.

Коннова Н.А.

Заруба А.А.

Пивнев А.И.

Даты

1998-05-10Публикация

1995-02-06Подача