КОСМЕТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ИСКУССТВЕННОГО ЗАГАРА, СПОСОБ ОБРАБОТКИ КОЖИ И АГЕНТ ДЛЯ СТАБИЛИЗАЦИИ ДИГИДРОКСИАЦЕТОНА И/ИЛИ ИНТЕНСИВНОСТИ ОКРАШИВАНИЯ КОЖИ Российский патент 1999 года по МПК A61K7/00 A61K7/48 

Настоящее изобретение относится к новым косметическим композициям для топического нанесения, предназначенным преимущественно для появления искусственного загара и/или потемнения кожи, а также к их использованию для косметических целей. Более конкретно изобретение относится к композициям для самозагара кожи с более высокой эффективностью и стабильностью, которые включают, в косметически приемлемом носителе, дигидроксиацетон в качестве компонента для самозагара в комбинации с одним или несколькими алкилполиозидами, в особенности алкилполиглюкозидами, и одним или несколькими спиртами жирного ряда.

Известно, что дигидроксиацетон, или ДГА, представляет собой особенно интересный продукт, который обычно используют в косметике в качестве агента, вызывающего появление искусственного загара на коже, нанесенный на кожу, в частности на лицо, он позволяет достигать эффекта загара или смуглости на вид, более или менее подобный такому, который может возникать в результате продолжительного пребывания на солнце (естественный загар) или под УФ-лампой. Такое применение имеет то преимущество, что позволяет полностью избегать опасностей кожной реакции, обычно связанных с вышеуказанными длительными пребываниями на солнце (эритемы, ожоги, потеря эластичности, появление морщин, преждевременное старение кожи, и другие).

Одной из проблем, встречающихся при использовании современных косметических композиций на основе ДГА, вызывающих искусственный загар, является то, что интенсивность окраски, получаемая на коже, и/или ее сохранение с течением времени (особенно устойчивость к мытью) и/или быстрота, с которой эта окраска проявляется, часто считаются потребителями как неудовлетворительные.

Другая трудность заключается в том, что ДГА обладает неприятной тенденцией, зависящей в большей или меньшей степени от природы композиции, в которой он находится, к своему разложению с течением времени, вызывая тем самым проблему хранения и/или консервации, что обычно выражается в нежелательном пожелтении композиций, которые его содержат.

Для того, чтобы попытаться устранить эти недостатки, в заявке на патент Франции A-2698267 на имя заявителя было предложено комбинировать ДГА с особым сополимером, действующим как сгуститель, а именно, со сшитым сополимером акриламида с 2-акриламидо-2-метилпропан-сульфокислотой, который выпускается в продажу фирмой SEPPIC под названием "SEPIGEL 305^®" .

Хотя такие композиции, содержащие этот сополимер, и обладают улучшенными свойствами по сравнению с композициями, не содержащими этого сополимера, они тем не менее не дают полностью удовлетворительных результатов.

Целью настоящего изобретения является разработка новых косметических композиций на основе ДГА, которые обладают, с одной стороны, более высокой эффективностью и/или активностью в отношении интенсивности и сохранения загара, с другой стороны, превосходной стабильностью.

Так, в результате многочисленных исследований заявитель совершенно неожиданно установил, что можно улучшить окрашиваемость кожи классическими композициями на основе ДГА, одновременно вводя в эти последние, с одной стороны, по крайней мере одно соединение, выбираемое среди алкил-полиозидов, в частности алкил-полиглюкозидов, и, с другой стороны, по крайней мере одно соединение, выбираемое среди спиртов жирного ряда, причем эти два последних соединения в случае необходимости, могут быть комбинированы по крайней мере с одним полиозидом.

При всех равных условиях, в частности, при идентичной концентрации ДГА, наблюдают, что вызывающая искусственный загар композиция согласно изобретению, благодаря наличию смеси типа алкилполиозид/спирт жирного ряда, по своей способности окрашивать кожу (интенсивность, прочность с течением времени и/или по отношению к мытью) неуклонно обладает улучшенными свойствами по сравнению с той же самой, вызывающей искусственный загар композицией, не содержащей этой особой смеси. Кроме того, было обнаружено, что в композициях согласно изобретению ДГА обладает более высокой химической стабильностью, т. е. он менее разлагается с течением времени, причем это свойство сохраняется даже при относительно высоких температурах.

Таким образом согласно настоящему изобретению предлагаются новые косметические композиции, предназначенные преимущественно для покрытия кожи искусственным загаром, содержащие в косметически приемлемом носителе дигидроксиацетон в качестве компонента, вызывающего загар, и дополнительно по крайней мере один алкилполиозид, предпочтительно алкилполиглюкозид, и по крайней мере один спирт жирного ряда.

Согласно конкретному варианту осуществления изобретения композиция может содержать, кроме того, по крайней мере один полиозид.

Согласно другой характеристике настоящего изобретения, комбинацию алкилполиозид /спирт жирного ряда/ (полиозид), которая имеется в композиции, используют в форме смеси, включающей (мас. % в расчете на вышеуказанную смесь):
- 10-80 мас.% алкилполиозида (алкилполиозидов), предпочтительно алкилполиглюкозида (алкилполиглюкозидов);
- 20-90 мас. % спирт (спиртов) жирного ряда предпочтительно с 12-22 атомами углерода, и более предпочтительно с 12-18 атомами углерода;
- и, в случае необходимости, 0,5-5 мас.% полиозида.

В вышеуказанной смеси, алкилполиозид содержит предпочтительно алкильную часть, идентичную алкильной части используемого спирта жирного ряда, и в этом случае эта смесь соответствует преимущественно непосредственно полученному в кислой среде продукту реакции между моносахаридом (монозой) и стехиометрическим избытком спирта жирного ряда, как более подробно поясняется ниже.

Другие характеристики, аспекты и преимущества изобретения будут видны при ознакомлении с нижеприводимым подробным описанием.

Дигидроксиацетон или ДГА находится в композициях согласно изобретению в количествах, достаточных для придания кожи, после нанесения окраски, подобной таковой, которая возникает вследствие естественного загара. Этот ДГА обычно находится в количествах 0.5-10мас.%, в расчете на общую массу композиции, и предпочтительно 1-6мас.%
Алкилполиозиды, которые могут быть использованы в рамках настоящего изобретения, представляют собой хорошо известные продукты, широко используемые в качестве неионных поверхностно-активных агентов в широком диапазоне промышленных применений. Ряд этих продуктов, кроме того, имеется в продаже.

Использование таких алкилполиозидов с целью улучшения свойств косметических композиций на основе ДГА, однако никогда не указывалось и не предполагалось и в уровне техники.

Эти продукты и способы их синтеза описываются, в частности, в документах: (1) "Handbook of Surfactants" M.R.PORTER, изд. Blackie & Son Ltd, 1991, с. 142-145, (2) "Alkylpolyglucosides: An Overview of the Patent Situation", H.FABRY и др. (HENKEL), журнал HAPPI, август 1994 г, с. 111-115, и (3) заявка на патент ВОИС 92/06778, изложенные в документах (1) - (3) технические сведения полностью включены в качестве ссылок в настоящее описание.

В промышленном масштабе их получают путем реакции в кислой среде (серная кислота, соляная кислота, фосфорная кислота . . .), между моносахаридом (монозой), содержащим аномерную OH-группу (глюкоза, декстроза ...), и спиртом жирного ряда, вводимым в стехиометрическом избытке, последующего возможного удаления путем отгонки непревращенного в простой эфир спирта жирного ряда, и, наконец, возможного удаления путем фильтрования продукта, образующегося после возможной поликонденсации моносахаридов (полиозидов). Подробное описание реакционных условий приводится в вышеуказанной заявке ВОИС 92/06778. Композиции, которые получают без удаления избыточного количества спиртов жирного ряда, с возможным удалением остаточных полиозидов, соответствуют смесям алкилполиозид /спирт жирного ряда/ (полиозид), которые могут быть предпочтительно использованы в рамках настоящего изобретения. Разумеется, такие смеси также можно получать простым физическим смешением различных, предварительно синтезированных, составляющих.

Согласно настоящему изобретению, предпочтительно используют алкилполиозиды, выбираемые из таких, которые имеют по крайней мере одну, более предпочтительно несколько следующих характеристик:
- алкилполиозид содержит линейную или разветвленную алкильную часть с 12-22 атомами углерода, предпочтительно 12-18 атомами углерода и более предпочтительно 16-18 атомами углерода,
- алкилполиозид включает по крайней мере один моносахарид (монозу), выбираемый в группе, состоящей из глюкозы, декстрозы, сахарозы, фруктозы, галактозы, мальтозы, мальтотриозы, лактозы, целлобиозы, маннозы, рибозы, декстрана, талозы, аллозы, ксилозы, левоглюкозана, целлюлозы и крахмала, причем предпочтительно этот моносахарид выбирают среди глюкозы, фруктозы и мальтозы, более предпочтительно, этот моносахарид представляет собой глюкозу (алкилполиглюкозиды),
- алкилполиозид представляет собой полиозидную цепь, включающую до 30 (структурных) единиц, имея в виду, что каждая единица полиозидной части может быть в изомерной форме α или β в форме L или D, и конфигурация "моносахаридного" ("монозного") элемента находится в фуранозидной или пиранозидной форме с аномерным кислородом.

Согласно настоящему изобретению, разумеется, можно использовать смеси алкилполиозидов, которые могут отличаться одни от других природой алкильного элемента, который они содержат, и/или природной полиозидной цепи, несущей этот алкил.

Алкилполиозид или алкилполиозиды могут присутствовать в композициях согласно изобретению в количествах, обычно составляющих 0,1-10 мас.%, в расчете на общую массу композиции, предпочтительно в количествах 2-8%.

Что касается спиртов жирного ряда, которые используют индивидуально или их смеси, в сочетании с алкилполиозидами при приготовлении композиций согласно изобретению, то речь может идти о линейных или разветвленных спиртах ряда синтетического происхождения или природного происхождения как, например, спирты, происходящие из растительных материалов (копра, пальма, капустная пальма) или животных материалов (жиры и т.д.). Разумеется, также могут быть использованы другие спирты с длинной цепью, как, например, простые эфироспирты или так называемые спирты Guerbet. Наконец, также можно использовать некоторые более или менее длинноцепочечные фракции спиртов природного происхождения как, например, сосо (C₁₂-C₁₆) или жир (C₁₆-C₁₈), или соединения диольного типа или холестерин. Как указано выше, можно использовать смеси спиртов, такие как смеси, которые могут происходить особенно из жира или копры.

Согласно предпочтительному варианту настоящего изобретения используемый спирт или используемые спирты жирного ряда выбирают среди таковых, содержащих 12-22 атома углерода, и еще более предпочтительно 12-18 атомов углерода.

В качестве особых примеров спиртов жирного ряда, используемых в рамках настоящего изобретения, можно особенно назвать лауриновый, цетиловый, миристиновый, стеариловый, пальмитиновый и олеиновый спирт, которые могут быть использованы, следовательно, индивидуально или в виде смесей.

Кроме того, и как указано выше, согласно настоящему изобретению особенно предпочтительно использовать одновременно спирт жирного ряда и алкилполиозид, алкильная часть которого идентична таковой, содержащейся в спирте жирного ряда.

Спирт или спирты жирного ряда могут присутствовать в композициях согласно изобретению в количествах, обычно составляющих 0,1-10 мас.%, в расчете на общую массу композиции, предпочтительно в количествах 0,4-9 мас.%
Торговыми продуктами, пригодными для использования в настоящем изобретении, являются особенно такие, которые выпускаются в продажу фирмой Хенкель под названием EMULGADE^®PL 1618, или фирмой Сеппик под названием MONTANON 68^®. Особенно хорошо пригоден продукт под названием MONTANON 68^®.
Вызывающие искусственный загар композиции согласно изобретению могут находиться в форме кремов, молочка, гелей, гель-кремов, эмульсий масло-в-воде, везикулярных дисперсий, жидких лосьонов, в особенности жидких испаряющихся лосьонов, или в любой другой форме, обычно используемой в косметике, в особенности такой, которая обычно пригодна для вызывающих искусственный загар косметических композиций.

Косметически приемлемая среда (или носитель) в этих композициях классически может содержать воду, смесь воды с одним или несколькими органическими растворителями, или один растворитель или смесь органических, косметически приемлемых растворителей. Эта среда также содержит, в предпочтительном варианте реализации, жирные вещества и/или силиконы, которые косметически приемлемы.

Растворители предпочтительно можно выбирать среди многоатомных спиртов как, например, глицерин, этиленгликоль, пропиленгликоль, диэтиленгликоль и сорбитол, или среди низших водорастворимых спиртов, таких как этанол, изопропанол или бутанол.

Что касается различных используемых жирных веществ, то их можно выбирать, индивидуально или в виде смесей, среди масел растительного, животного или минерального происхождения, природных или синтетических восков, и аналогичных веществ.

Из масел, которые могут входить в состав жирной фазы, таким образом особенно можно назвать:
- минеральные масла, такие как парафиновое масло и вазелиновое масло,
- масло растительного происхождения, такие как миндальное масло, масло авокадо, касторовое масло, оливковое масло, масло жожоба, кунжутное масло, арахисовое масло, масло из виноградных семечек, рапсовое масло, масло копры, ореховое масло, масло сального дерева, пальмовое масло, масло их абрикосовых косточек, калофиллиевое масло, масло из рисовых отрубей, масло из кукурузных проростков, масло из пшеничных проростков, соевое масло, подсолнечное масло, масло энотеры, сафлоровое масло, масло пассифлоры и масло из ржи,
- синтетические масла, такие как пурцеллиновое масло бутилмиристат, изопропилмиристат, цетилмиристат, изопропилпальмитат, изопропиладипат, этилгексиладипат, бутилстеарат, гесадецилстеарат, изопропилстеарат, октилстеарат, изоцетилстеарат, децилолеат, гексиллаурат, пропиленгликольдикаприлат и сложные эфиры, производные ланолиновой кислоты, такие как изопропилланолят и изоцетилланолят, изопарафины и поли- α -олефины.

В качестве других используемых масел можно назвать бензоаты спиртов жирного ряда с C₁₂-C₁₅ (Finsolv TN фирмы FINETEX), ацетилглицериды, октаноаты и деканоаты спиртов и многоатомных спиртов, таких как гликоль и глицерин, рицинолеаты спиртов и многоатомных спиртов, таких как цетил-рицинолеаты, триглицериды кислот жирного ряда, такие как триглицериды каприловой/каприловой кислот, триглицериды насыщенных кислот жирного ряда с C₁₀-C₁₈, фторированные и перфторированные масла, ланолин, гидрированный ланолин, ацетилированный ланолин, силиконовые масла, летучие или нет, или органические растворы каучуков (камедей) и/или органосилоксановых смол.

Разумеется, композиции согласно изобретению также могут содержать одну или несколько классических, липофильных или гидрофильных, косметических добавок, особенно таких, которые уже используются обычно при приготовлении вызывающих искусственный загар косметических композиций.

Так, из классических косметических добавок, которые могут содержаться в водной и/или жирной фазе композиций согласно изобретению (в зависимости от их водно- и/или жирорастворимого характера), можно назвать, в частности, ионные или неионные сгустители, смягчающие средства, антиоксиданты, придающие непрозрачность средства (глушители), стабилизаторы, эмульгаторы, репеллентные агенты против насекомых, органические солнечные фильтры, активные а УФ-А- и/или УФ-Б - области, минеральные фотозащитные пигменты и нанопигменты, увлажняющие агенты, витамины, духи, консерванты, наполнители, комплексообразующие агенты, красители, или любой другой ингредиент, обычно используемый в области вызывающих искусственный загар продуктов,
Как указано выше, композиции могут быть упакованы в виде кремов, молочка, гель-кремов, или еще в виде жидких лосьонов, в особенности жидких испаряющихся лосьонов, или в любой другой соответствующей форме.

Следующий предмет настоящего изобретения заключается в способе косметической обработки кожи, предназначенной для того, чтобы искусственно вызвать загар и/или ее потемнение, и который состоит по существу в нанесении на нее эффективного количества косметической композиции, такой как указанна выше.

Ниже приводится конкретный пример, предназначенный для иллюстрации изобретения, однако не ограничивающий объема изобретения.

Пример
В этом примере готовят и сравнивают две конкретные, вызывающие искусственный загар композиции на основе дигидроксиацетона (5 мас.%), причем одна соответствует изобретению (C 1), которая содержит смесь алкилполиозида со спиртом жирного ряда ("MONTANOV 68" фирмы SEPPIC), а другая, сравнительная, (C 2) отличается от (C 1) только тем, что она вместо вышеуказанной смеси содержит сшитый сополимер акриламида с 2-акриламидо-2-метилпропан-сульфокислотой, такой, как описан в патенте Фракции A-2698267 ("SEPIGEL 305" фирмы SEPPIC), причем эту сравнительную композицию рассматривают как наиболее эффективную композицию уровня техники.

Таким образом, химические составы (мас.% в расчете на всю совокупность формулировки) этих двух формулировок следующие:
Фазы A:
- силиконовое масло - 10%
- бензоаты спиртов с C₁₂-C₁₅ ("FINSOLV TN фирмы WITCO) - 5%
- 4-(трет. -бутил)-4'-метокси-дибензоилметан (солнечный фильтр "PARSOL 1789" фирмы GIVAUDAN) - 0,5%
- 4-метилбензилиден-камфора (солнечный фильтр "EUSOLEX 6300" фирмы MERCK - 1,5%
- MONTANOV 68 (*) (для композиции C 1) - 7,5%
или
- SEPIGEL 305 (для композиции C 2) - 3%
Фазы B:
- дигидроксиацетон - 5%
- вода - 30%
Фазы C:
- глицерин - 3%
- сорбитол в виде водного 70 %-ного раствора - 2%
- вда - до100%
Фаза D:
- духи - достаточное количество
- консерванты - достаточное количество
(*): MONTANOL 68 представляет собой продажей продукт, состав которого оказывается соответствующим таковому продукта реакции, описанного в примере 1 заявки на патент ВОИС 92/06778 на имя фирмы SEPPIC.

Методика получения этих композиций следующая: жирную фазу (A) и водную фазу (C) предварительно доводят до температуры порядка 90^o, затем водную фазу (C) добавляют в жирную фазу (A), и это осуществляют при интенсивном перемешивании этой последней с помощью турбины типа MORITZ (1000 оборотов в минуту), и наконец, в полученную эмульсию вводят, примерно при 40^oC, сначала фазу (B), затем фазу (D).

Затем сравнивают способность окрашивания кожи полученными обеими композициями C1 и C 2. Окрашивающую способность оценивают с помощью следующего теста: наносят композиции, из расчета 2 мг/см² кожи (квадраты площадью около 6 см²), на предплечья трех испытуемых человек (P 1, P 2, и P 3), и на этих предплечьях измеряют колориметрическое отклонение величины L (хроматическая координата яркости, измеряемая с помощью колориметра MINOL TA CM 1000, перед (T_o) и после (спустя 5 часов и 24 часа) нанесения, чтобы определить среднюю абсолютную величину ΔL, которая дает интенсивность окрашивания, получаемую на коже после нанесения (чем выше ΔL L среднее, тем интенсивнее окрашивание):


Для того, чтобы количественно определить чувствительность к воде приобретенного окрашивания, обработанные предплечья моют мылом, причем это мытье осуществляют после 5-часового замера и до 24-часового замера.

Полученные результаты представлены в нижеприводимой таблице. Эти результаты ясно показывают, что композиция C 1 согласно изобретению вызывает на коже значительное более интенсивное окрашивание, чем сравнительная композиция C 2, как спустя 5 часов, так и спустя 24 часа после нанесения, и это даже после промежуточного мытья.

Кроме того, для двух вышеуказанных композиций количественно определяют стабильность ДГА после хранения в течение 2-х месяцев при комнатной температуре, с одной стороны, и при 45^oC, с другой стороны, с помощью ВЭЖХ-анализа (анализа с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии), реализуемого на колонке MER CK LICHRDSPHER SI 100 (элюирующее средство: смесь по объему 5% этанола с 95% метиленхлорида, давление 750 psi (= 0,052 Па), позволяющем таким образом прослеживать с течением времени количество неразложившегося ДГА.

Полученные результаты представлены в нижеприводимой таблице. Эти результаты ясно показывают, что ДГА сохраняется лучше при 45^oC в композиции согласно изобретению, чем в сравнительной композиции.

Изобретение относится к области косметологии, в частности к новым косметическим композициям для топического нанесения, преимущественно предназначенным для появления искусственного загара и/или искусственного потемнения кожи, включающим в косметически приемлемом носителе дигидроксиацетон в качестве агента, вызывающего искусственный загар, которые содержат, кроме того, по крайней мере один алкилполиозид в комбинации по крайней мере с одним спиртом жирного ряда. Композиции обладают улучшенной окрашивающей способностью и стабильностью. 3 c. и 17 з.п. ф-лы, 1 табл.

1. Косметическая композиция для искусственного загара, содержащая дигидроксиацетон и косметически приемлемый носитель, отличающаяся тем, что она содержит дополнительно по крайней мере один алкилполиозид и по крайней мере один спирт жирного ряда. 2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что дополнительно содержит по крайней мере один полиозид. 3. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что алкилполиозид или алкилполиозиды составляют 10 - 80 мас.% от общей массы смеси алкилполиозид(алкилполиозиды) / спирт(спирты) жирного ряда/ (полиазид / полиазиды/), а спирт или спирты жирного ряда составляют 20 - 90% от этой общей массы и полиазид или полиозиды составляют 0,5 - 5% от этой общей массы. 4. Композиция по любому из пп.1 или 2, отличающаяся тем, что алкилполиазид или алкилполиазиды находятся в количестве 0,1 - 10 мас.% в расчете на общую массу композиции. 5. Композиция по п.3, отличающаяся тем, что вышеуказанное количество составляет 2 - 8%. 6. Композиция по любому из пп.1 - 4, отличающаяся тем, что спирт или спирты жирного ряда присутствуют в количестве 0,1 - 10 мас.% в расчете на общую массу композиции. 7. Композиция по п.5, отличающаяся тем, что вышеуказанное количество составляет 0,4 - 9%. 8. Композиция по любому из пп.1 - 6, отличающаяся тем, что дигидроксиацетон присутствует в количестве 0,5 - 10 мас.% в расчете на общую массу композиции. 9. Композиция по п.7, отличающаяся тем, что вышеуказанное количество составляет 1 - 6%. 10. Композиция по любому из пп.1 - 8, отличающаяся тем, что алкилполиозид или алкилполиазиды содержат алкильную часть, включающую 12 - 22 атома углерода. 11. Композиция по п.9, отличающаяся тем, что вышеуказанная алкильная часть включает 12 - 18 атомов углерода. 12. Композиция по п.10, отличающаяся тем, что вышеуказанная алкильная часть включает 16 - 18 атомов углерода. 13. Композиция по любому из пп.1 - 11, отличающаяся тем, что алкилполиозид или алкилполиозиды включают по крайней мере один моносахарид, выбираемый в группе, состоящей из глюкозы, декстрозы, сахарозы, фруктозы, галактозы, мальтозы, мальтатриозы, лактозы, целлобиозы, маннозы, рибозы, декстрана, талозы, аллозы, ксилозы, левоглюкозана, целлюлозы и крахмала. 14. Композиция по п.12, отличающаяся тем, что моносахарид выбирают среди глюкозы, декстрозы, фруктозы и мальтозы. 15. Композиция по п. 13, отличающаяся тем, что моносахаридом является глюкоза. 16. Композиция по любому из пп.1 - 14, отличающаяся тем, что спирт или спирты жирного ряда выбирают среди таковых с 12 - 22 атомами углерода. 17. Композиция по п. 15, отличающаяся тем, что вышеуказанные спирты жирного ряда содержат 12 - 18 атомов углерода. 18. Композиция по любому из пп.1 - 16, отличающаяся тем, что алкилполиозид или алкилполиозиды содержат алкильную часть, идентичную таковой спирта или спиртов жирного ряда. 19. Способ косметической обработки кожи для создания искусственного загара, отличающийся тем, что наносят на кожу эффективное количество композиции, такой, как указанная в любом из пп.1 - 18. 20. Агент для улучшения окрашивающей способности и/или стабилизации дигидроксиацетона, содержащегося в косметической композиции, предназначенной для покрытия кожи искусственным загаром, отличающийся тем, что он представляет собой смесь по крайней мере с одним спиртом жирного ряда.