Настоящее изобретение относится к косметическим и/или дерматологическим композициям, предназначенным для защиты кожи и/или волос от ультрафиолетового излучения (эти композиции далее будут называться фильтрующими композициями), к способу светостабилизации солнечных фильтров, активных в области ультрафиолетового излучения А (УФ-А) с помощью простого алкилового эфира полисахарида и к применению последних для стабилизации производных дибензоилметана. Более конкретно, изобретение относится к фильтрующим композициям, светостойким по отношению к УФ-излучению, которые содержат в косметически и/или дерматологически приемлемом носителе по крайней мере одно соединение, выбираемое из производных дибензоилметана, в качестве солнечного фильтра, активного в УФ-А-области, в сочетании с простым алкиловым эфиром полисахарида в качестве светостабилизирующего агента, а также к соответствующему способу стабилизации производного дибензоилметана с помощью упомянутого простого алкилового эфира полисахарида.
Известно, что световые излучения с длинами волн 280 - 400 нм вызывают потемнение человеческой эпидермы, однако, лучи с длинами волн преимущественно 280 - 320 нм, известные под названием УФ-Б, провоцируют эритемы и ожоги кожи, которые могут наносить вред проявлению естественного загара; следовательно, существует необходимость отфильтровывать УФ-Б-излучение.
Также известно, что УФ-А-лучи с длинами волн 320-400 нм, которые вызывают потемнение кожи, вызывают также и ее старение, особенно в случае чувствительной кожи или кожи, постоянно подвергающейся воздействию солнечного излучения. УФ-А-лучи вызывают в частности потерю эластичности кожи и появление морщин, приводящих к преждевременному старению. Они способствуют возникновению эритематозной реакции или усиливают эту реакцию у некоторых субъектов или даже могут быть первопричиной фототоксических или фотоаллергических реакций. Следовательно, желательно отфильтровывать также и УФ-А-излучение.
В этом отношении, представляющая интерес группа УФ-А-фильтров, которые обладают высокой собственной абсорбционной способностью, образована производными дибензоилметана, и, в частности, включает 4-(трет.-бутил)-4'-метоксидибензоилметан. Эти производные дибензоилметана, которые в настоящее время являются хорошо известными продуктами в качестве активных в УФ-А-области фильтров, описываются в заявках на патенты Франции N 2326405 и 2440 933, а также в европейской заявке на патент 0114607: 4-(трет.-бутил)-4'- метоксидибензоилметан, кроме того, в настоящее время выпускается в продажу фирмой GIVAUDAN под коммерческим названием "PARSOL 1789".
Однако было обнаружено, что производные дибензоилметана относительно чувствительны к ультрафиолетовому излучению (главным образом к УФ-А-излучению), то есть они обладают тенденцией более или менее быстро разлагаться под действием этого излучения. Таким образом, довольно низкая фотохимическая стабильность производных дибензоилметана по отношению к ультрафиолетовому излучению, которому они по своей сути предназначены подвергаться, не позволяет гарантировать постоянную защиту в течение длительного пребывания под действием солнечных лучей, поэтому потребитель вынужден повторно наносить их в регулярные и короткие интервалы времени для достижения эффективной защиты кожи от УФ-лучей.
Задачей изобретения является, следовательно, светостабилизация производных дибензоилметана к УФ-излучению и увеличение, в целом, светостойкости солнечных фильтров на основе производных дибензоилметана.
В настоящее время заявитель неожиданно нашел, что если использовать с вышеуказанными производными дибензоилметана эффективное количество по крайней мере одного алкилового простого эфира полисахарида, то можно существенно улучшить фотохимическую стабильность (или светостойкость) этих производных дибензоилметана.
Это открытие составляет основу настоящего изобретения.
Так, согласно первому объекту настоящего изобретения, предлагаются новые композиции, преимущественно предназначенные для защиты кожи и/или волос от ультрафиолетового излучения, которые содержат в косметически приемлемом носителе по крайней мере одно производное дибензоилметана, отличающиеся тем, что они содержат, кроме того, по крайней мере один простой алкиловый эфир полисахарида, образованный звеньями, содержащими по крайней мере два различных озидиевых цикла, причем каждое звено включает по крайней мере одну гидроксильную группу, замещенную насыщенной углеводородной алкильной цепью.
Композиции согласно изобретению обладают тем преимуществом, что они светостойки даже после того, как их подвергают длительной выдержке под действием УФ-А- и УФ-Б-излучений. Эти излучения могут быть природного (солнечного) или искусственного (УФ-лампа) происхождения.
Объектом настоящего изобретения является также способ стабилизации производных дибензоилметана по отношению к УФ-излучению, состоящий в том, что вместе с вышеуказанными производными дибензоилметана используют эффективное количество по крайней мере одного простого алкилового эфира полисахарида, образованного звеньями, включающими по крайней мере два различных озидиевых цикла, причем каждое звено содержит по крайней мере одну гидроксильную группу, замещенную насыщенной углеводородной алкильной цепью.
Объектом настоящего изобретения также является применение простого алкилового эфира полисахарида, образованного звеньями, включающими по крайней мере два разных озидиевых цикла, причем каждое звено содержит по крайней мере одну гидроксильную группу, замещенную насыщенной углеводородной алкильной цепью, для стабилизации по отношению к УФ-лучам производного дибензоилметана, содержащегося в фильтрующей косметической композиции.
Еще одном объектом настоящего изобретения является способ косметической обработки для защиты кожи и/или волос от ультрафиолетового излучения, заключающийся в нанесении на эти последние эффективного количества светостойкой композиции согласно изобретению.
Другие характеристики, аспекты и преимущества настоящего изобретения приводятся в нижеследующем подробном описании.
Как указано выше, фотостабилизируемые согласно настоящему изобретению производные дибензоилметана представляют собой уже хорошо известные сами по себе продукты, описанные, в частности, в вышеуказанных заявках на патенты Франции 2326405 и 2440933, а также в европейской заявке на патент 0114607.
Согласно настоящему изобретению можно использовать одно или несколько производных дибензоилметана.
Из используемых согласно настоящему изобретению производных дибензоилметана можно назвать, не ограничивая этим объема охраны изобретения, следующие:
- 2-метилдибензоилметан:
- 4-метилдибензоилметан:
- 4-изопропилдибензоилметан:
- 4-трет.бутилдибензоилметан:
- 2,4-диметилдибензоилметан;
- 2,5-диметилдибензоилметан;
- 4,4'-диизопропилдибензоилметан;
- 4-трет.бутил-4'-метоксидибензоилметан;
- 2-метил-5-изопропил-4'-метоксидибензоилметан;
- 2-метил-5-трет.бутил-4'-метоксидибензоилметан;
- 2,4-диметил-4'-метоксидибензоилметан;
- 2,6-диметил-4'-трет.бутил-4'- метоксидибензоилметан.
Из вышеуказанных производных дибензоилметана согласно настоящему изобретению особенно предпочтителен 4-(трет.бутил)-4'- метоксидибензоилметан, в особенности таковой, который выпускается в продажу фирмой GIVAUDAN под торговым названием "PARSOL 1789", причем этот фильтр, следовательно, отвечает следующей общей формуле:
Другим предпочтительным производным дибензоилметана согласно настоящему изобретению является 4-изопропилдибензоилметан, фильтр, выпускаемый в продажу фирмой MEPK под названием "EUSOLEX 8020", который отвечает следующей формуле:
Производное или производные дибензоилметана могут присутствовать в композициях согласно изобретению или в композициях, предназначенных для стабилизации согласно способу изобретения, в количествах, которые обычно составляют от 0,01 до 10 мас.%, и предпочтительно в количествах, доходящих до 0,3-5 мас.%, в расчете на общую массу композиции.
Согласно конкретному варианту реализации изобретения, простой алкиловый эфир полисахарида имеет молекулярную массу выше 100000 и предпочтительно выше 200000. Каждое звено может включать 1-6 и предпочтительно от 2 до 4 гидроксильных групп, замещенных насыщенной углеводородной алкильной цепью.
Под насыщенной углеводородной алкильной цепью понимают цепь с 1-24, предпочтительно 1-10 и более предпочтительнее с 1-5 атомами углерода. В частности алкильную цепь выбирают из метильной, этильной, н-пропильной, изопропильной, н-бутильной, изобутильной, трет. -бутильной, н-пентильной цепей.
Озидиевые циклы выбирают, в частности, из маннозы, галактозы, глюкозы, фуранозы, рамнозы, арабинозы.
Согласно предпочтительному варианту реализации изобретения простым алкиловым эфиром полисахарида является простой алкиловый эфир растительной смолы и, более конкретно, смолы в целом неионной, то есть практически без ионной группы. В качестве соответствующих смол можно назвать, например, гуаровую смолу, звено которой включает галактозу и маннозу, смолу рожкового дерева, содержащую галактозу и маннозу; смолу карайя, которая представляет собой сложную смесь рамнозы, галактозы и галактуроновой кислоты; гуммитрагант, которая представляет собой сложную смесь арабинозы, галактозы и галактуроновой кислоты.
Согласно предпочтительному варианту осуществления изобретения, простым алкиловым эфиром полисахарида является производное гуаровой смолы, и более конкретно, этилированная гуаровая смола, имеющая степень замещения около двух-трех, в частности, 2,5, и которая описывается в документе RD 95378007 (октябрь 1995).
Под эффективным количеством простого алкилового эфира полисахарида согласно изобретению понимают количество, достаточное для получения заметного и значительного улучшения светостабильности производного или производных дибензоилметана, содержащихся в композиции. Минимальное количество используемого стабилизирующего агента, которое может изменяться в зависимости от природы содержащегося в композиции косметически приемлемого носителя, может быть определено без всякого затруднения с помощью классического теста измерения светостойкости (фотостабильности), приводимого в нижеследующих примерах.
Композиции согласно изобретению могут содержать, например, простой алкиловый эфир полисахарида согласно изобретению в количестве от 0,5 до 20% и предпочтительно 2-10 мас.%, в расчете на всю массу композиции.
Светостойкие фильтрующие косметические композиции согласно изобретению могут содержать, кроме производных дибензоилметана, один или несколько дополнительных солнечных фильтров, эффективных в области УФ-Б и/или УФ-А, гидрофильных или липофильных. Присутствие дополнительных фильтров, эффективных в области УФ-Б (длины волн в пределах около 280-320 нм) также позволяет располагать целевыми композициями, способными фильтровать совокупность ультрафиолетовых лучей.
Композиции согласно изобретению также могут содержать классические косметические и/или дерматологические добавки, выбираемые из жирных веществ, органических растворителей, ионных или неионных сгустителей, смягчающих агентов, антиоксидантов, придающих непрозрачность агентов, стабилизаторов, пластификаторов, силиконов, альфа-гидроксикислот, антивспенивателей, гидратирующих агентов, витаминов, духов, консервантов, поверхностно-активных веществ, наполнителей, пигментов (минеральных или органических), комплексообразователей, полимеров, выталкивающих агентов, подщелачивающих и подкисляющих агентов, красителей или любой другой ингредиент, обычно используемый в косметике, в частности для получения фильтрующих композиций. Все дополнительные ингредиенты, которые могут быть введены в композиции согласно изобретению, должны быть такими, которые не нарушают или не ухудшают существенным образом фотосенсибилизирующего действия, оказываемого простым алкиловым эфиром согласно изобретению на производные дибензоилметана.
Жирные вещества могут представлять собой масло или воск или их смеси; они включают также жирные кислоты, жирные спирты и эфиры жирных кислот. Масла могут быть выбраны из животных, растительных, минеральных или синтетических масел и, в частности из вазелинового масла, парафинового масла, летучих или нелетучих силиконовых масел, изопарафинов, поли- α-олефинов, фторированных и перфторированных масел. Точно также, воски можно выбирать из животных, ископаемых, растительных, минеральных или синтетических восков, которые известны сами по себе.
Из органических растворителей можно назвать низшие спирты и низшие многоатомные спирты по крайней мере с 8 атомами углерода.
В качестве сгустителей кроме предлагаемого в изобретении простого алкилового эфира полисахарида, могут быть использованы, в частности, сшитые полиакриловые кислоты, модифицированные или немодифицированные целлюлозы, такие, как метилгидроксиэтилцеллюлоза, гидроксипропилметилцеллюлоза и гидроксиэтилцеллюлоза.
Композиции согласно изобретению можно получать хорошо известными специалисту способами.
Эти композиции могут находиться в виде масла, эмульсии, которая может быть простой или сложной (масло-в-воде, вода-в-масле, масло/вода/масло или вода/масло/вода).
Предпочтительно, композиции согласно изобретению находятся в форме масла.
Когда речь идет об эмульсии, то ее водная фаза может содержать неионную везикулярную дисперсию, полученную известными способами (Bangham, Standish и Watkins, J.Mol.Biol. 13, 238 (1965): патенты Франции 2315991 и 2416008).
Светостойкие косметические композиции согласно изобретению могут быть использованы в качестве композиций, защищающих человеческую эпидерму и волосы от ультрафиолетовых лучей, в качестве фильтрующих композиций или в качестве продуктов для макияжа.
Когда косметические композиции согласно изобретению используют для защиты человеческой эпидермы от УФ-лучей или в качестве фильтрующей композиции, то они могут находиться в виде суспензии или дисперсии в растворителях или жирных веществах, в виде везикулярной неионной дисперсии или в виде эмульсии, предпочтительно типа масло-в-воде, такой, как крем или молочко, в виде мази, геля, твердого бруска или палочки, аэрозольной пены или спрея.
Когда косметические композиции согласно изобретению используют для защиты волос, то они могут находиться в форме шампуня, лосьона, геля, эмульсии, везикулярной неионной дисперсии, лака для волос, и представлять собой, например, композицию для ополаскивания, для нанесения до или после мытья шампунем, до или после окрашивания или обесцвечивания, до, во время или после перманента или распрямления волос, лосьон или гель для укладки волос или для их лечения, лосьон или гель для завивки волос или причесывания, композицию для перманента или выпрямления волос, окрашивания или обесцвечивания волос.
Когда композиции используют в качестве продукта для макияжа ресниц, бровей или кожи, такого как крем для обработки эпидермы, жидкая пудра, помада для губ, тени для век, тушь для ресниц и бровей или контурный карандаш, называемый еще "визуальная подводка", то они могут находиться в твердой или пастообразной, безводной или водной форме, как порошки, эмульсии масло-в-воде или вода-в-масле, неионные везикулярные дисперсии или суспензии.
Ниже приводятся конкретные примеры, иллюстрирующие изобретение, но не ограничивающие объема его охраны.
Пример 1.
Получают следующие композиции (количества выражены в массовых процентах в расчете на общую массу композиции):
- 4-трет.-бутил-4'-метоксидибензоилметан (Parsol 1789) - 2%
- бензоат спиртов (C12/C15), выпускаемый в продажу фирмой Stearineries Dubois под торговым названием "Finsolv TN" - 4%
- этилированная гуаровая смола со степенью замещения около - 2,5 x%
- изопропилпальминат в количестве, достаточном до - 100%
В таблице I представлены различные композиции в зависимости от величины "x":
Таблица I
Композиция - Этилированная гуаровая смола (x%)
А (сравнительная) - 0
Б (согласно изобретению) - 4
В (согласно изобретению) - 7
Композиции получают путем простого смешения составляющих при нагревании около 60oC.
Для каждой из этих композиций определяют остаточное процентное содержание 4-трет.-бутил-4'-метоксидибензоилметана после облучения полным УФ-спектром (280 - 400 нм) согласно следующей методике: для каждой композиции готовят 4 контрольных образца и 4 исследуемых образца. На матовые пластинки из полиметилметакрилата, предварительно промытые водой, затем высушенные, помещают 16 мг композиции, которую наносят тонким слоем на поверхность 2 х 4 см2. Затем все пластинки выдерживают в течение получаса в темноте. После этого пластинки облучают полным спектром УФ (SUNTEST CPS Heraeus) в течение 30 минут, сохраняя контрольные пластинки в темноте в течение времени облучения других пластинок.
Затем образцы подвергают количественному анализу следующим образом: проводят экстракцию фильтров, погружая каждую пластинку в 50 г изопропанола, чтобы растворить фильтры. Пластинки и содержащий фильтры растворитель затем обрабатывают ультразвуком в течение 5 минут для обеспечения эффективного перемешивания. Концентрацию остаточного 4-трет.-бутил-4'-метоксидибензоилметана определяют путем спектрометрии по максимуму поглощения 4-трет.-бутил-4'-метоксидибензоилметана (355 нм).
Результаты в виде процента концентрации остаточного 4-трет.-бутил-4'-метоксидибензоилметана по отношению к начальной концентрации 4-трет.-бутил-4'-метоксидибензоилметана представлены в следующей таблице II.
Таблица II
Композиция - остаточный Parsol 1789
А (сравнительная) - 67%
Б (согласно изобретению) - 80,5%
В (согласно изобретению) - 81%
Эти результаты четко показывают, что наличие простого алкилового эфира полисахарида согласно изобретению в композиции, содержащей 4-трет.-бутил-4'-метоксидибензоилметан (Parsol 1789), заметно повышает стабильность этого последнего в этой композиции.
Пример 2.
Ниже приводится конкретный пример композиции в виде масла для защиты от солнечного излучения согласно изобретению. Указанные количества выражены по массе в расчете на общую массу композиции.
Масло для защиты от солнечного излучения.
- 4-трет.-бутил-4'-метоксидибензоилметан (Parsol 1789) - 1,25%
- 2-этилгексил-α-циано-β,β′-дифенилакрилат, выпускаемый в продажу фирмой БАСФ под торговым названием "Uvinul N 539" - 3,75%
- этилированная гуаровая смола со степенью замещения около 2,5 - 4%
- изононил-изононаноат фирмы Stearineries Dubois в количестве, достаточном до - 100%
- красители - достаточное количество
- духи - достаточное количество.
Эту композицию получают простым смешением составляющих при нагревании около 60oC.
Это солнцезащитное масло является особенно светостойким и обеспечивает защиту во всей области УФ-излучения.
Изобретение относится к косметической светостойкой композиции для защиты кожи и/или волос от ультрафиолетового излучения, включающей в носителе производное дибензоилметана в качестве фильтра, эффективного в УФ-A-области, и простой алкиловый эфир полисахарида, образованный звеньями, включающими различные озидиевые циклы, причем каждое звено содержит гидроксильную группу, замещенную насыщенной углеводородной алкильной цепью, в качестве стабилизатора этой композиции. Изобретение также относится к способу светостабилизации композиции и к способу защиты, кожи и волос от воздействий ультрафиолетового излучения. Технический результат - композиции, обладают светостойкостью. 4 с. и 40 з.п. ф-лы, 2 табл.
-2-метилдибензоилметан;
-4-метилдибензоилметан; -4-изопропилдибензоилметан;
-4-трет.бутилдибензоилметан;
-2,4-диметилдибензоилметан;
-2,5-диметилдибензоилметан;
-4,4'-диизопропилдибензоилметан;
-4-трет.бутил-4'-метоксидибензоилметан;
-2-метил-5-изопропил-4'-метоксидибензоилметан;
-2-метил-5-трет.бутил-4'-метоксидибенозоилметан;
-2,4-диметил-4'-метоксидибензоилметан;
-2,6-диметил-4-трет.бутил-4'-метоксидибензоилметан.
-2- метилдибензоилметан;
-4-метилдибензоилметан;
4-изопропилдибензоилметан;
-4-трет.бутилдибензоилметан;
-2,4-диметилдибензоилметан;
-2,5-диметилдибензоилметан;
-4,4'-диизопропилдибензоилметан;
-4-трет.бутил-4'-метоксидибензоилметан;
-2-метил-5-изопропил-4'-метоксидибензоилметан;
-2-метил-5-трет.бутил-4'-метоксидибензоилметан;
-2,4-диметил-4'-метоксидибензоилметан;
-2,6-диметил-4-трет.бутил-4'-метоксидибензоилметан.
-2-метилдибензоилметан;
-4-метилдибензоилметан;
-4-изопропилдибензоилметан;
-4-трет.бутилдибензоилметан;
-2,4-диметилдибензоилметан;
-2,5-диметилдибензоилметан;
-4,4'-диизопропилдибензоилметан;
-4-трет.бутил-4'-метоксидибензоилметан;
-2-метил-5-изопропил-4'-метоксидибензоилметан;
-2-метил-5-трет.бутил-4'-метоксидибензоилметан;
2,4-диметил-4'-метоксидибензоилметан;
-2,6-диметил-4-трет.бутил-4'-метоксидибензоилметан.
КРЕМ ДЛЯ ЗАЩИТЫ КОЖИ ОТ СОЛНЕЧНЫХ ОЖОГОВ | 1991 |
|
RU2020927C1 |
ИНСТРУМЕНТ ДЛЯ ЭКСПЛУАТАЦИОННОЙ ПРОВЕРКИ БОЛТА И СПОСОБ ПРОВЕРКИ | 2009 |
|
RU2506156C2 |
СОСТАВ ДЛЯ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ДЖЕМА | 2013 |
|
RU2526658C1 |
US 4489057, 18.12.84 | |||
US 4562067, 31.12.85 | |||
РАДИОПРИЕМНОЕ УСТРОЙСТВО С НЕПРЕРЫВНОЙ АВТОМАТИЧЕСКОЙ РЕГУЛИРОВКОЙ ВОСПРИИМЧИВОСТИ | 2014 |
|
RU2562796C1 |
Авторы
Даты
1999-09-20—Публикация
1997-04-04—Подача