ФУНГИЦИДНАЯ СМЕСЬ И СПОСОБ БОРЬБЫ С ВРЕДОНОСНЫМИ ГРИБАМИ Российский патент 2000 года по МПК A01N47/14 A01N37/50 A01N47/14 A01N37/50 

Изобретение относится к фунгицидной смеси, содержащей синергически эффективное количество
а) оксимового эфира сложного эфира карбоновой кислоты формулы Ia или Ib


и б) дитиокарбамата (II), выбранного из группы, включающей:
- марганец-этиленбис(дитиокарбамат) (цинковый комплекс) (IIa),
- марганец-этиленбис(дитиокарбамат) (IIb),
- цинкаммиакат-этиленбис(дитиокарбамат) (IIc) и
- цинк-этиленбис(дитиокарбамат) (IIb).

Изобретение относится, кроме того, к способу борьбы против вредоносных грибов с помощью смесей из соединений I и II и к применению соединений формулы I и соединений II для приготовления таких смесей.

Соединения формулы I (соответственно формул Ia и Ib), их получение и их эффективность по отношению к вредоносным грибам известны из существующих публикаций (см. европейскую заявку EP-A 253213).

Также известны дитиокарбаматы II (IIa: общепринятое наименование: Mancozeb, патент США 3379610; IIb: общепринятое наименование: Maneb, патент США 2504404; IIc: бывшее общепринятое наименование: Metiram, патент США 3248400; IId: общепринятое наименование: Zeneb, патент США 2457674), их получение и их эффективность по отношению к вредоносным грибам.

С учетом необходимости снижения применяемых количеств известных соединений и расширения спектра их действия в основу настоящего изобретения была положена задача получить смеси, которые при снижении общего количества применяемых для обработки действующих веществ могли бы обеспечить повышение эффекта их действия против вредоносных грибов (синергические смеси).

В соответствии с этой задачей был разработан состав смесей, определение которых приведено выше. Кроме того, было установлено, что при одновременном совместном или раздельном применении соединений I и соединений II либо при последовательном применении соединений I и соединений II можно существенно повысить эффективность борьбы против вредоносных грибов, чем этого можно достигнуть при применении отдельных соединений без их взаимодействия.

Соединения формулы I касательно двойной связи C=X могут быть представлены в E- или Z-конфигурации (по отношению к группировке карбонокислотная функция). В соответствии с этим указанные соединения могут применяться в смеси согласно изобретению соответственно в виде чистого E- или Z-изомера, либо в виде смеси E/Z-изомеров. Предпочтительное применение находит смесь E/Z-изомеров или E-изомер, причем особенно предпочтителен E-изомер.

При приготовлении смесей целесообразно применять чистые действующие вещества I и II, к которым при необходимости можно добавлять другие действующие вещества против вредоносных грибов или других вредителей, таких, как насекомые, паукообразные или нематоды, или также гербицидные или росторегулирующие действующие вещества или удобрения.

Смеси из соединений I и II, соответственно одновременное совместное либо раздельное применение соединений I и II отличается исключительно высокой эффективностью против широкого спектра фитопатогенных грибов, прежде всего из класса Ascomyceten и Basidiomyceten. Они обладают частично системным действием и могут поэтому применяться в качестве фунгицидов для обработки листьев и в качестве почвенных фунгицидов.

Особое значение они имеют для борьбы с многочисленными грибами, поражающими различные культурные растения, такие, как хлопчатник, овощные культуры (например, огурцы, бобовые и тыквенные), ячмень, травы, овес, кофе, кукуруза, плодово-ягодные культуры, рис, рожь, соя, виноград, пшеница, декоративные растения, сахарный тростник, а также поражающими семена многих культур.

В первую очередь они пригодны для борьбы со следующими фитопатогенными грибами: Erysiphe graminis (настоящая мучнистая роса) на зерновых, Erysiphe cichoracearum и Sphaerotheca fuliginea на тыквенных, Podosphaera leucotricha на яблоневых, Uncinula necator на виноградной лозе, виды Puccinia на зерновых, виды Rhizoctonia на хлопчатнике и дернине, виды Ustilago на зерновых и сахарном тростнике, Venturia inaegualis (парша) на яблоневых, виды Helminthosporium на зерновых, Septoria nodorum на пшенице, Botrytis cinerea (серая гниль) на землянике и виноградной лозе, Cercospora arachidicola на земляном орехе, Pseudocercosporella herpotrichoides на пшенице и ячмене, Pyricularia oryzae на рисе, Phytophthora infestans на картофеле и томатах, Plasmopara viticola на виноградной лозе, виды Alternaria на овощных и плодовых культурах, а также виды Fusarium и Verticillium на различных культурах.

Кроме того, они могут применяться для защиты материалов (например, для защиты древесины), в частности от поражения грибом Paecilomyces variotii.

Соединения I и II могут применяться для одновременной обработки совместно либо раздельно или для последовательной обработки, причем последовательность такого раздельного применения указанных соединений в принципе не оказывает никакого воздействия на положительный конечный результат.

Соединения I и II применяют обычно в соотношении по массе в пределах от 50:1 до 2:1, предпочтительно от 40:1 до 1,8:1, прежде всего от 30:1 до 1,8:1 (II:I).

Применяемые количества смесей согласно изобретению в зависимости от того, какой эффект хотят получить, составляют для соединений I 0,005 - 0,5 кг/га, предпочтительно 0,01 - 0,5 кг/га, прежде всего 0,01 - 0,3 кг/га. Применяемые количества соединений II составляют соответственно 0,1 - 10 кг/га, предпочтительно 0,5 - 5 кг/га, прежде всего 1-4 кг/га.

При обработке семенного материала применяемые количества смеси составляют, как правило, 0,001 - 100 г/кг семян, предпочтительно 0,01 - 50 г/кг, прежде всего 0,01 - 10 г/кг.

При необходимости борьбы с фитопатогенными вредоносными грибами, поражающими растения, раздельную или совместную обработку соединениями I и II либо смесями этих соединений осуществляют опрыскиванием или опыливанием семян, растений или почвы, причем эту обработку проводят до либо после посева растений или до либо после всхода растений.

Из фунгицидных синергических смесей согласно изобретению, соответственно соединений I и II могут приготавливаться, например, предназначенные для непосредственного опрыскивания растворы, порошки и суспензии или высокопроцентные водные, масляные или какие-либо другие суспензии, дисперсии, эмульсии, масляные дисперсии, пасты, препараты для опыливания, для опудривания или грануляты, которые применяют для обработки самыми разными методами, такими, как опрыскивание, мелкокапельное опрыскивание, опыливание, опудривание или полив. Методика обработки и используемые формы зависят от цели применения, но во всех случаях должно быть обеспечено максимально тонкое и равномерное распределение смеси по изобретению.

Композиции приготавливают по обычной методике, например, добавлением растворителей и/или наполнителей. Обычно в композиции вводят добавки инертных вспомогательных средств, таких, как эмульгаторы или диспергаторы.

В качестве поверхностно-активных веществ могут использоваться соли щелочных и щелочноземельных металлов и аммониевые соли ароматических сульфоновых кислот, например, лигнинсульфоновой кислоты, фенолсульфоновой кислоты, нафталинсульфоновой кислоты и дибутилнафталинсульфоновой кислоты, а также жирных кислот, алкил- и алкиларилсульфонаты, алкилсульфаты, лаурилэфирсульфаты, сульфаты жирных спиртов, а также соли сульфатированных гекса-, гепта- и октадеканолов или гликолевых эфиров жирных спиртов, продукты конденсации сульфированного нафталина и его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина, соответственно нафталинсульфоновых кислот с фенолом и формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфеноловый эфир, этоксилированной изооктил-, октил- или нонилфенол, алкилфенолполигликолевый эфир или трибутилфенилполигликолевый эфир, алкиларилполиэфирные спирты, изотридециловый спирт, конденсаты жирного спирта и этиленоксида, этоксилированное касторовое масло, простой полиоксиэтиленалкиловый эфир или полиоксипропилен, ацетат полигликолевого эфира лаурилового спирта, сложные сорбитовые эфиры, отработанный лигнинсульфитный щелок или метилцеллюлоза.

Порошковые препараты, препараты для опыливания и опудривания могут изготавливаться путем смешения либо совместного измельчения соединений I и II или смеси этих соединений с твердым наполнителем.

Грануляты, например, грануляты в оболочке, импрегнированные грануляты или гомогенные грануляты обычно получают связыванием действующего вещества или действующих веществ с твердым наполнителем. В качестве наполнителей соответственно твердых носителей могут использоваться, например, минеральные земли, такие, как силикагель, кремниевые кислоты, кизельгуры, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, болюс, лесс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния, измельченные синтетические вещества, а также удобрения, как, например, сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины и растительные продукты, такие, как мука зерновых мука из древесной коры, древесная мука и мука из ореховой скорлупы, целлюлозные порошки и другие твердые наполнители.

Композиции содержат, как правило, от 0,1 до 95 мас.%, предпочтительно от 0,5 до 90 мас.% одного из соединений I или II, соответственно смеси из соединений I и II. Действующие вещества применяют при этом со степенью чистоты 90-100%, предпочтительно 95-100% (согласно спектру ЯМР или ЖХВ-Д).

Принцип применения соединений I или II, соответственно их смесей или соответствующих композиций состоит в том, что вредоносные грибы, а также растения, семена, почву, площади, материалы или помещения, требующие защиты от поражения грибами, обрабатывают фунгицидно эффективным количеством смеси либо соответствующим количеством соединений I и II, используя последние для раздельной обработки. Такую обработку можно проводить как до, так и после поражения вредоносными грибами.

Ниже представлены примеры, иллюстрирующие синергическое действие смесей согласно изобретению против вредоносных грибов.

Фунгицидная эффективность соединений и смесей по изобретению была подтверждена в ходе проведения следующих опытов.

Из действующих веществ раздельно либо совместно приготавливали 20%-ную эмульсию в смеси из 70 мас.% циклогексанона, 20 мас.% Nekanil ® LN (Lutensol ® AP6, смачивающий агент с эмульгирующим и диспергирующим действием на основе этоксилированных алкилфенолов) и 10 мас.% Emulphor ® EL (Emulan ® EL, эмульгатор на основе этоксилированных жирных спиртов) и разбавляли водой в соответствии с требуемой концентрацией.

Оценку результатов производили, фиксируя степень поражения поверхности листьев, в процентах.

На основе этих процентных данных путем пересчета определяли коэффициенты полезного действия. Ожидаемые коэффициенты полезного действия смесей действующих веществ рассчитывали по формуле Колби [см. R.S.Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)] и сравнивали с фактическими коэффициентами полезного действия.

Формула Колби:
E = x + y - x•y/100,
где E означает ожидаемый коэффициент полезного действия, выраженный в % по отношению к необработанному контролю при использовании смеси из действующих веществ A и B в концентрациях a и b;
x означает коэффициент полезного действия, выраженный в % по отношению к необработанному контролю, при использовании действующего вещества A в концентрации a;
y означает коэффициент полезного действия, выраженный в % по отношению к необработанному контролю, при использовании действующего вещества B в концентрации b.

При коэффициенте полезного действия 0 степень поражения обработанных растений соответствует этому показателю на необработанных контрольных растениях; при коэффициенте полезного действия 100 поражение обработанных растений отсутствовало.

A. Действие против Plasmopara viticola (ложная мучнистая роса винограда).

Горшечные растения винограда (сорт "Mueller Thurgau") интенсивно опрыскивали композицией действующих веществ. Через 8 дней растения опрыскивали взвесью зооспор гриба Plasmopara viticola, после чего растения выдерживали в течение 48 часов при 24^oC и влажности воздуха 100%. Затем опытные растения помещали на 5 дней при температуре 20-30^oC в теплицу. Перед оценкой результатов растения повторно выдерживали в течение 16 ч при высокой влажности воздуха. Оценку производили визуально по нижней поверхности листьев (табл. 1).

Б. Действие против Phytophthora infestans (фитофтора).

Листья растений томатов (сорт "Grosse Fleischomate") сначала обрабатывали водной композицией действующих веществ. Через приблизительно 48 ч растения инфицировали взвесью зооспор Phythophthora infectans. Затем обработанные таким путем растения инкубировали в течение 6 дней при температуре 16-18^oC и относительной влажности воздуха 100%. После этого выявляли степень развития грибов (табл. 2).

Описывается фунгицидная смесь, включающая оксимовый эфир сложного эфира карбоновой кислоты формулы (Ia) или (Ib) и фунгицид, отличающаяся тем, что в качестве фунгицида она содержит дитиокарбамат (II), выбранный из группы, включающей марганец-этиленбис(дитиокарбамат) (цинковый комплекс) (IIа), марганец-этиленбис(дитиокарбамат) (IIb), цинкаммиакат-этиленбис(дитиокарбамат) (IIс) и цинк -этиленбис(дитиокарбамат) (IId) в синергически эффективном количестве. Описывается также способ борьбы с вредоносными грибами. Технический результат - снижение применяемых количеств известных соединений и расширение спектра их действия. 2 с. и 8 з.п. ф-лы, 2 табл.

1. Фунгицидная смесь, включающая оксимовый эфир сложного эфира карбоновой кислоты формулы Ia или Ib


и фунгицид, отличающаяся тем, что в качестве фунгицида она содержит дитиокарбамат (II), выбранный из группы, включающей: марганец-этиленбис(дитиокарбамат) (цинковый комплекс) (IIa), марганец-этиленбис(дитиокарбамат) (IIb), цинкаммиакат-этиленбис(дитиокарбамат) (IIc) и цинк-этиленбис(дитиокарбамат) (IId) в синергически эффективном количестве. 2. Фунгицидная смесь по п.1, отличающаяся тем, что включает оксимовый эфир сложного эфира карбоновой кислоты формулы Ia или Ib по п.1 и марганец-этиленбис(дитиокарбамат) (цинковый комплекс) (IIa). 3. Фунгицидная смесь по п.1, отличающаяся тем, что включает оксимовый эфир сложного эфира карбоновой кислоты формулы Ia или Ib по п.1 и марганец-этиленбис(дитиокарбамат) (IIb). 4. Фунгицидная смесь по п.1, отличающаяся тем, что включает оксимовый эфир сложного эфира карбоновой кислоты формулы Ia или Ib по п.1 и цинкаммиакат-этиленбис(дитиокарбамат) (IIc). 5. Фунгицидная смесь по п.1, отличающаяся тем, что включает оксимовый эфир сложного эфира карбоновой кислоты формулы Ia или Ib по п.1 и цинк-этиленбис(дитиокарбамат) (IId). 6. Фунгицидная смесь по п.1, отличающаяся тем, что соотношение по массе между соединением II и соединением I составляет 10 : 1. 7. Способ борьбы с вредоносными грибами, отличающийся тем, что растения, требующие защиты от поражения грибами, обрабатывают соединением формулы I по п. 1 и соединением формулы II по п.1, причем соединения I и II применяют в синергически эффективных количествах. 8. Способ по п.7, отличающийся тем, что соединение I по п.1 и соединение II по п.1 применяют для одновременной, раздельной или последовательной обработки. 9. Способ по п.7, отличающийся тем, что обработку проводят соединением формулы I по п.1 в количестве от 0,005 до 0,5 кг/га. 10. Способ по п.7, отличающийся тем, что обработку проводят соединением формулы II по п.1 в количестве от 0,1 до 10 кг/га.