СИТАЛЛ ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ЗУБНЫХ ПРОТЕЗОВ Российский патент 2000 года по МПК A61K6/04 A61C13/08 

Изобретение относится к стоматологии, а именно, к материалам для изготовления съемных и несъемных зубных протезов различной протяженности методом литья по выплавляемым моделям.

Возрастающие эстетические требования, предъявляемые к зубным протезам в сочетании с требованиями биологической совместимости, коррозионной стойкости и высокой прочности, вызвали широкое применение в стоматологии новых конструкционных силикатных материалов взамен металлических сплавов и пластмасс, оказывающих вредное воздействие на ткани полости рта и организм в целом.

Известен состав для изготовления зубных протезов, включающий SiO₂, Al₂O₃, CaO, MgO, K₂O, Na₂O, B₂O₃, ZnO (a-c. N 9939412, МПК A 61 K 6/04, 1983 г), обеспечивающий улучшенные эстетические свойства зубного протеза. Недостатком его является невозможность использования его в технологии получения зубных протезов методом литья по выплавляемым моделям.

Известен состав для изготовления зубных протезов (а.с. N 1702862, МПК A 61 K 6/04, 1991 г.), имеющий следующее соотношение компонентов мас.%:
Al₂O₃ - 18,0-23,0
K₂O₃ - 6,0-12,0
Na₂O - 8,5-15,0
F₂ - 0,1-3,0
CaО - 0,5-5,0
Пигменты - 0,1-10,0
SiO₂ - Остальное
Для использования материала в протезировании варят стекломассу указанного состава при 1500-1550^oC, из которой получают гранулят, подвергают его термообработке с последующим измельчением. Изготовление протезов осуществляют методом спекания порошка слой за слоем на колпачок из драгоценного металла при температуре 730-830^oC. Известный материал обладает высокой эстетичностью, биологической инертностью, химической стойкостью и достаточно высокой сопротивляемостью к истиранию.

Недостатком материала является высокая температура варки и выработки ситалла, а также трудоемкость изготовления зубных протезов. Это не позволяет получать их методом литья по выплавляемым моделям и исключает возможность изготовления протяженных зубных протезов.

Разработан состав (заявка N 94005925/14 (005707) от 15.02.94 г), мас.%
SiO₂ - 75,0 - 79,0
Al₂O₃ - 3,8-4,1
K₂O₃ - 2,0 - 2,2
Li₂O - 12,0 - 13,0
P₂O₅ - 2,5-2,6
Fe₂O₃ - 0,4 - 0,55
Пигменты - 0,2-4,0
Достоинством материала является возможность изготовления одиночных коронок, мостовых и консольных протезов любой протяженности методом литья по выплавляемой восковой модели. Однако высокая температура варки (1400-1450^oC) и выработки вызывает образование поверхностного слоя зубных коронок с составом резко различающимся от заявленного за счет взаимодействия расплава с формующим материалом, что не может обеспечить возросшие эстетические требования, предъявляемые к зубным протезам.

Наиболее близким по своим свойствам и составу к предлагаемому материалу для изготовления зубных протезов является стоматологический ситалл по а.с. N 1722486, МПК A 61 C 13/08. 1992, характеризующийся следующим содержанием компонентов, мас.%:
SiO₂ - 70-76,0
Al₂O₃ - 4,0-5,0
CaO - 4,0-5,0
Li₂O - 8,0-9,8
K₂O - 4,0-5,0
P₂O₅ - 0,1-3,0
Fe₂O₃ - 0,05-0,1
SO₃ - 0,35-0,5
Изготовление зубных протезов из ситалла осуществляют методом отливки по выплавляемой модели, предварительно гомогенизированной и осветленной стекломассы указанного состава, имеющей температуру варки 1350-1420^oC, и последующей кристаллизацией состава в печи ситаллизации при 800-850^oC в течение 1,5-2,0 часов.

Достоинством стоматологического ситалла является повышенная механическая прочность материала и невысокая усадка, что позволяет получать высокоточные отливки в процессе изготовления мостовидных протезов различной протяженности, а также штифтовых зубов, жакетных вкладок, коронок и др. Однако указанный материал имеет тонкокристаллическую структуру, обеспечивающую сильную заглушенность материала, что не позволяет соответствовать внешнему виду естественных зубов, а следовательно, не может удовлетворить возросшие эстетические требования по внешнему виду.

Задачей изобретения является улучшение эстетических свойств ситалла, а именно, достижение соответствия требованиям расцветки по прозрачности, обозначенные в шкале цветов фирмы VITA "Lumin-Vacuum Farbskala" (Германия). Этот технической результат достигается новым составом ситалла, в котором обеспечивается необходимое соотношение CaO/SO₃ при сохранении свойств материала по прочности.

Выбранное соотношение компонентов CaO/SO₃ в пределах 1,33-1,90 в составе ситалла позволяет регулировать скорость кристаллизации, исключая спонтанную и слишком продолжительную кристаллизацию, т.е. обеспечить такое соотношение между кристаллической и стеклофазами, которое при сохранении механической прочности материала дает возможность получение ситалла требуемой прозрачности, а следовательно, обеспечить необходимые требования к внешнему виду стоматологических протезов.

Поставленная задача решается таким образом, что ситалл для изготовления зубных коронок и протезов, включающий Si0₂, Al₂O₃, CaO, Li₂O, K₂O, P₂O₅, SO₃, содержит указанные ингредиенты при следующем соотношении, мас.%:
SiO₂ - 75,0-77,0
Al₂O₃ - 3,3-4,3
CaO - 1,6-1,9
Li₂O - 12,2-13,2
K₂O - 1,8-2,2
P₂O₅ - 2,4-2,9
SO₃ - 1,0-1,2
Содержание в составе SiO₂ в количестве < 75,0 мас.% приводит к увеличению содержания стеклофазы (свыше 10%) в ситалле, что способствует уменьшению химической и термической стойкости, возникновению внутренних напряжении, и, как следствие, разрушению изделий при механической обработке, а при > 77,0%, ухудшается развар шихты, повышается вязкость стекломассы, что приводит к ухудшению качества отливки по пузырям и включениям и затрудняет формование зубных протезов.

Присутствие Al₂O₃ в составе стекла в количестве < 3,3%, ухудшает механические свойства материала за счет увеличения в составе стекловидной фазы, а при содержании его > 4,3% затрудняется развар шихты, что способствует появлению включений и увеличению вязкости вырабатываемой стекломассы, что приводит к снижению механической прочности, в частности предела прочности на изгиб.

В случае содержания K₂O < 1,8 мас.% ухудшается развар шихты, затрудняется формование изделий, а при содержании > 2,2 мас.% увеличивается коэффициент термического расширения (ТКЛР), что способствует уменьшению термостойкости, увеличению внутренних напряжений, приводящих к ухудшению механических свойств материала.

При содержании Li₂O < 12,2% затруднен развар шихты, повышается количество непровара, в частности, кристобалита, что приводит к закономерному снижению механической прочности, а также понижению микротвердости материала в результате уменьшения содержания кристаллической фазы. Все это может привести к разрушению зубных протезов либо на стадии кристаллизации, либо при механической обработке отливок. Содержание Li₂O > 13,2% приводит к ухудшению термостойкости за счет образования крупных кристаллов. Li₂O 2SiO₂, что вызывает уменьшение предела прочности на изгиб и уменьшению прозрачности (глушению) образцов.

Введение в состав шихты P₂O₅ инициатора кристаллизации независимо от окислительно-восстановительных условий варки менее 2,4 мас.% приводит к изменению (увеличению) размера кристаллов Li₂O 2SiO₂ (свыше 10 мкм), что уменьшает механическую прочность ситалла, а при содержании его > 2,9% получается непрозрачный (глушенный) ситалл.

На внешний вид (прозрачность) ситалла оказывают влияние как SO₃, так и CaO, причем только совместно. Их присутствие в составе ситалла, одновременно уменьшает вязкость расплава, способствует более быстрому осветлению и дает возможность вырабатывать расплав в форму при более низкой температуре (1280^oC), что также уменьшает взаимодействие расплава стекла с материалом формы с образованием промежуточного (контактного) слоя, ухудшающего механические и эстетические свойства ситалла. Повышение их содержания в составе приводит к увеличению прозрачности ситалла, однако при этом CaO ухудшает механические свойства, а SO₃ приводит к снижению технологичности процесса получения ситалла (увеличение времени осветления, вспенивание стекломассы).

Содержание CaO менее 1,6 мас. % приводит к получению непрозрачного (глушенного) ситалла, даже при количестве SO₃ > 1,2%. Последний компонент, кроме того, увеличивая длительность осветления расплава и возможность вспенивания стекломассы, вызывает появление поверхностных, свилей за счет улетучивания легколетучих компонентов, снижающих механическую прочность ситалла на изгиб. При содержании CaO > 1,9% увеличивается содержание стеклофазы в ситалле, что ухудшает механические свойства, в частности предел прочности на изгиб. Однако при этом для сохранения прозрачности ситалла на уровне естественных зубов количество SO₃ должно быть не менее 1.0 мас.%
В табл. 1 приведены примеры составов предлагаемого материала в сравнении с другими, отличными по количественному содержанию компонентов, а также с прототипом.

Пример получения стоматологического ситалла
Для изготовления ситалла используются реактивы квалификации не ниже "хч" (химически чистые). Исходные компоненты тщательно перемешивают и, используя обычную технологию варки стекол в тиглях, производят навар фритты при температуре 1350±10^oC с тщательным перемешиванием стекломассы в ходе варки. Выработка стекломассы осуществляется в воду, в дальнейшем фритта загружается в тигель и осветляется при 1350^oC и отливается в литейную форму при 1280 ± 10^oC, изготовленную по восковой модели зубного протеза, выполняя последовательно известные технологические операции (см., например, А.А.Седунов. Монолитные стеклокристаллические протезы. Алма - Ата, Гылым. -1991, с. 36-46). После заполнения литейной формы ее остужают ниже температуры отжига стекла на 100-150^oC, после чего производят отжиг изделия, увеличив температуру зубного протеза до температуры отжига. После охлаждения освобождают отливку от поковочного материала, обрабатывают алмазным инструментом и осуществляют кристаллизацию при двух температурах (740-760^oC и 860-870^oC). Для придания протезу окраски, соответствующей цвету естественных зубов, производят покрытие поверхности протеза бесцветной и цветной глазурями.

Испытания предлагаемого стоматологического материала проводились по программе типовых испытаний ситаллов в соответствии со стандартными методиками. Основные технологические и физико-технические характеристики ситаллов представлены в табл. 2. Здесь же приведены сравнительные характеристики прототипа.

Таким образом, из приведенных примеров следует, что предлагаемый материал имеет необходимую прозрачность и при использовании его в комплексе с цветными глазурями позволяет по внешнему виду приблизиться к внешнему виду естественных зубов. Высокая механическая прочность и бездефектность (пузыри, включения), а также формирование необходимой структуры материала (соотношение кристаллической и стеклофаз) в сочетании с использованием высокотехнологичного метода литья по выплавляемой восковой модели существенно расширяет его конструкционные возможности и позволяет изготавливать одиночные коронки толщиной от 0.3 мм и более, мостовидные, консольные протезы любой протяженности, индивидуальные и стандартные внутрикостные имплантанты.

Изобретение относится к стоматологии и касается материала для изготовления зубных протезов. Ситалл для изготовления зубных протезов содержит SiO₂, Аl₂О₃, СаО, Li₂O, К₂O, Р₂О₅, SO₃, компоненты берут в определенных количественных соотношениях. Ситалл обеспечивает необходимые для зубных протезов требования по прозрачности и механический прочности. 2 табл.

Ситалл для изготовления зубных протезов, включающий SiO₂, Al₂O₃, CaO, Li₂O, K₂O, P₂O₅, SO₃, отличающийся тем, что он содержит указанные ингредиенты при следующем соотношении, мас.%:
SiO₂ - 75,0 - 77,0
Al₂O₃ - 3,3 - 4,3
CaO - 1,6 - 1,9
Li₂O - 12,2 - 13,2
K₂O - 1,8 - 2,2
P₂O₅ - 2,4 - 2,9
SO₃ - 1,0 - 1,2