Изобретение относится к способу осветления окраски смол и к получаемым по этому способу смолам.
Способы гидроочистки углеводородных смол с целью осветления их окраски хорошо известны, при их осуществлении обычно получают продукт "водяной белизны". Алифатические и/или ароматические ненасыщенные группы, содержащиеся в смоле, частично или полностью удаляют, получая продукт с улучшенными стойкостью к окислению, стойкостью к УФ-излучению и цветостойкостью. Однако, в частности у смол, полученных из ароматического сырья, вследствие гидрогенизации изменяются также физические свойства смолы, из-за чего она может стать менее пригодной для применения в такой продукции, как клеи, уплотнительные составы и герметики, модификаторы для пластиков и каучуков и печатные краски.
Были предложены способы улучшения окраски "углеводородных фракций" и углеводородных смол селективной гидрогенизацией окрашивающих ингредиентов и предшественников окрашивающих ингредиентов. Так, например, в заявке на Европейский патент 617053 предлагается способ гидроочистки углеводородных смол в присутствии катализатора, который ускоряет гидрогенизацию окрашивающих ингредиентов без изменения содержания углерод-углеродных двойных связей в смоле или ее физических свойств. Используемое давление водорода составляет 300-1200 фунтов/дюйм2 (21,1-84,4 кг/см2), а предпочтительными катализаторами являются хромит меди и система медь/цинк.
В настоящее время все еще существует необходимость разработки дополнительных способов снижения цветности окраски смолы без изменения ее других, необходимых физических характеристик.
Предлагаемый по настоящему изобретению способ осветления окраски практически некристаллических углеводородных смол, содержащих углерод-углеродные двойные связи и включающих в себя окрашивающие ингредиенты, в основном включает введение практически некристаллической смолы, средневесовая молекулярная масса которой составляет 250-10000, в контакт с водородом под избыточным давлением водорода 1-20 бар (14,5-290 фунтов/дюйм2) в присутствии катализатора, который ускоряет гидрогенизацию окрашивающих ингредиентов практически без изменения температуры размягчения или содержания углерод-углеродных двойных связей в смоле.
Изобретение относится также к смолам, полученным по такому способу.
Согласно изобретению предлагается способ гидроочистки обычно окрашенных смолистых материалов для осветления окраски, предпочтительно до водяной белизны (колориметрическая характеристика по Гарднеру менее 1). При этом обычно определяемые свойства, кроме окраски, остаются практически неизменными. Когда для гидроочистки используют катализатор Ni/окись Zn, активность этого катализатора в отношении снижения цветности остается по существу неизменной несмотря на высокое содержание хлора. Продукты, включающие в себя такие более слабоокрашенные смолы, проявляют свойства, практически идентичные свойствам тех продуктов, которые содержат необработанные смолы, хотя имеют более привлекательный внешний вид. При практическом осуществлении способа по настоящему изобретению использование более низкого избыточного давления водорода позволяет уменьшить затраты на оборудование и проведение процесса.
Предлагаемый по настоящему изобретению способ введения окрашенной смолы в контакт с водородом в присутствии катализатора в дальнейшем носит название способа "гидроочистки". Этот способ является способом селективной гидрогенизации, поскольку окрашивающие ингредиенты, содержащиеся в смоле, гидрогенизуются, а содержание углерод-углеродных двойных связей в смоле при этом остается практически неизменным. К углерод-углеродным двойным связям относятся как этиленовые, так и ароматически двойные связи. Кроме того, при осуществлении этого способа не подвергаются гидрогенизации предшественники окрашивающих ингредиентов. При осуществлении обычных способов каталитической гидрогенизации окрашивающие ингредиенты, предшественники окрашивающих ингредиентов и углерод-углеродные двойные связи в смоле подвергаются гидрогенизации.
Способ по настоящему изобретению можно применять для осветления окраски самых разнообразных углеводородных смол, в частности C9 смол, C5 смол, смешанных C9/C5 смол, модифицированных винилароматическими компонентами C5 смол, дициклопентадиеновых смол, модифицированных ароматическими компонентами дициклопентадиеновых смол, терпеновых смол, терпенфенолоформальдегидных смол, смешанных C9/C4 смол и кумароноинденовых смол. Используемый в данном описании термин "смола" указывает на низкомолекулярный синтетический полимер, полученный полимеризацией ненасыщенных мономеров либо нагреванием, либо в присутствии кислотного катализатора, например, катализатора Фриделя-Крафтса. Средневесовая молекулярная масса (Мw) таких полимеров равна 250-10000, предпочтительно 400-6000, а наиболее предпочтительно 400-2000. Обозначения "C5" и "C9" указывают на то, что мономеры, из которых эти смолы получены, представляют собой преимущественно углеводороды, содержащие соответственно по 4-6 и 8-10 углеродных атомов. Все упомянутые смолы перед обработкой обладают, как правило, желтой или янтарной окраской. Температура размягчения подвергаемой обработке смолы решающего значения не имеет, в отличие от известных способов гидрогенизации, где из смолистого исходного материала до гидрогенизации отгоняют легкие фракции с целью получить смолу с конкретной температурой размягчения.
Катализаторы, используемые при осуществлении способа по настоящему изобретению, представляют собой катализаторы гидрогенизации, которые обладают действием, достаточно селективным для гидрогенизации только окрашивающих ингредиентов. Окрашивающими ингредиентами являются полиненасыщенные органические соединения с высоким содержанием сопряженных связей, которые могут также содержать такие полярные атомы, как кислород, сера и азот, например, индолы и хиноны. Углерод-углеродные двойные связи в смоле гидрогенизации по существу не подвергаются. Поэтому также практически не испытывают воздействия такие обычно определяемые свойства смолы, как, например, температура размягчения, температура помутнения, молекулярная масса и теплостойкость. Кроме того, по существу не подвергаются гидрогенизации предшественники окрашивающих ингредиентов. Предшественников окрашивающих ингредиентов определяют как бесцветные материалы, которые после старения становятся окрашенными.
Катализаторы с требуемой селективностью действия можно выбрать среди металлов групп VIII, VIB, IB и IIB Периодической таблицы и их окислов. Такие металлы и их окислы можно использовать индивидуально или в сочетании. Металлы или окислы металлов можно применять непосредственно или можно наносить на приемлемый носитель, такой как двуокись кремния, окись алюминия или уголь. Предпочтительными являются никель, никель/цинк и палладий. Наиболее предпочтительна система никель/окись цинка на носителе из двуокиси кремния. Необходимо отметить, что в различных технологических условиях конкретный катализатор проявляет разную селективность.
Можно осуществлять такие дополнительные технологические стадии, как отгонка из смолы перед гидроочисткой легких фракций до достижения конкретной температуры размягчения с последующим повторным растворением или отгонкой из смолы легких фракций до достижения конкретной температуры размягчения после гидроочистки. Однако одно из преимуществ настоящего изобретения состоит в том, что эти стадии необязательны. Можно осуществлять такие стандартные процедуры, как выделение подвергнутой гидроочистке смолы отгонкой легких фракций и барботированием водяным паром или нейтрализация каталитических остатков после полимеризации мономеров, использованных для получения этих смол. Для этого необязательны такие гасящие добавки, как органические фосфиты и реакционноспособные разбавители, в частности олефиновые разбавители. Реакционноспособный разбавитель определяют как разбавитель, который вступает в реакцию с водородом или смолой. Такие разбавители описаны в патенте США 5171793.
Температура, давление, время реакции и количество катализатора, используемого при осуществлении способа по настоящему изобретению, зависят от таких различных факторов, как тип обрабатываемой смолы, конечная желаемая окраска и экономичность процесса. Так, например, некоторые катализаторы очень дороги, и в промышленном масштабе их невозможно было бы использовать в больших количествах. В предпочтительном варианте давление водорода составляет 1-20 бар (14,5-290 фунтов/дюйм2), предпочтительно 1-15 бар (14,5-218 фунтов/дюйм2), а наиболее предпочтительно 1-10 бар (14,5-145 фунтов/дюйм2). Предпочтительная температура равна 100-300oC, более предпочтительно 150-300oC, а наиболее предпочтительно 200- 300oC. Продолжительность обработки обычно составляет 1-10 ч. Предпочтительное количество используемого катализатора равно 0,01- 50% от веса смолы, более предпочтительно 0,5-40%, а наиболее предпочтительно 1-35%. Обычно при низком весовом процентном количестве катализатора необходима повышенная реакционная температура или увеличенная продолжительность реакции.
Когда смолы получают полимеризацией мономеров в растворителе, способ гидроочистки по настоящему изобретению можно осуществлять в исходном полимеризационном растворителе после нейтрализации смол и удаления остатков полимеризационного катализатора. После обработки растворитель можно рекуперировать и возвращать в процесс. Способ можно также осуществлять в растворе смолы, повторно растворенной в ароматическом или алифатическом растворителе, или же смолу можно обрабатывать в расплавленном состоянии (в неразбавленном виде). Способ можно осуществлять в виде периодического или непрерывного процесса. В реакциях периодического процесса катализатор можно возвращать в процесс несколько раз.
В последнее время при гидрогенизации смол, полученных полимеризацией мономеров в присутствии хлорсодержащего катализатора, перед гидрогенизацией для предотвращения дезактивации гидрогенизационного катализатора сырье как правило дехлорируют. Существенное преимущество способа по настоящему изобретению заключается в том, что в случае использования Ni/Zn-оксидного катализатора его каталитическая активность в отношении снижения цветности смол сохраняется практически неизменной несмотря на содержание хлора примерно до 4,2%. При таких же гидрогенизационной температуре и высоком давлении водорода, какие создают в процессах гидрогенизации, столь высокое содержание хлора могло бы привести к отравлению катализатора и потере им своей активности.
При выполнении способа по настоящему изобретению окраску алифатических углеводородных смол по Гарднеру предпочтительно осветляют до менее 3, предпочтительно менее 1 ед. Гарднера. Окраску ароматических смол предпочтительно осветляют до 5 ед. Гарднера или меньше, предпочтительно 3 ед. Гарднера или меньше, а наиболее предпочтительно менее 1 ед. Гарднера. Окраску смешанных ароматических/алифатических смол предпочтительно осветляют до 3 ед. Гарднера, более предпочтительно менее 1 ед. Гарднера.
После гидроочистки для улучшения тепло- и цветостойкости обычно добавляют антиоксидант, например, бутилированный гидрокситолуол или IRGANOX® 1010, блокированный фенол, поставляемый фирмой Ciba-Geigy, Hawthorne, NY, США. IRGANOX® 1010 представляет собой тетракис[метилен-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксигидроциннамат)] метан. Антиоксидант предпочтительно использовать в количестве 0,05-1,0 вес.% от общего веса смолы.
Слабоокрашенные смолы, полученные способом по настоящему изобретению, могут быть использованы во всех известных областях применения углеводородных смол и гидрогенизованных углеводородных смол, в частности, в качестве загустителей для клеев-расплавов и в чувствительных к давлению клеях. Эти клеи могут быть использованы, например, в производстве таких нетканых текстильных изделий, как женские гигиенические салфетки и пеленки одноразового использования, упаковочной ленты и красок для дорожной разметки. Слабоокрашенные смолы, полученные способом по настоящему изобретению, могут быть использованы в таких клеевых композициях совместно с самыми разнообразными полимерами, например, со стирол-изопрен-стирольными, стирол-бутадиен-стирольными, стирол/этилен-бутилен/стирольными, этилен-бутилен-акрилатными и этилен-метакрилатными полимерами, а также со стирол-бутадиеновыми каучуками и натуральными каучуками.
Температуру размягчения по каплепадению согласно Меттлеру (ТРКМ) определяют по модифицированному методу ASTM D 3461-76 с использованием термосистемы Mettler FP800, состоящей из центрального процессора FP800 и ячейки для каплепадения FP83, поставляемой фирмой Mettler Instruments В.V., Tiel, Нидерланды. Применяемая воронка для образца представляет собой модифицированное приспособление ME 18732 с отверстием 4,5 мм. В качестве начальной температуры выбирают точку, которая приблизительно на 15oC ниже ожидаемой температуры размягчения, а скорость нагревания составляет 3oC/мин.
ТСМА представляет собой температуру помутнения в смеси метилциклогексана с анилином, которую определяют с использованием модифицированной процедуры ASTM D 611-82 (1987). Метилциклогексан при этом заменяет гептан, используемый в стандартной процедуре испытаний. В испытаниях применяют смолу/анилин/метилциклогексан в соотношении 1/2/1 (5 г/10 мл/5 мл) и температуру помутнения определяют охлаждением нагретой прозрачной смеси этих трех компонентов до момента достижения полного помутнения. В результате гидрогенизации ненасыщенной части смолы, в частности, ненасыщенных ароматических групп, повышается ТСМА. При осуществлении способа по настоящему изобретению разница между ТСМА смолы до гидроочистки и ТСМА после гидроочистки составляет 5oC или меньше, предпочтительно 3oC или меньше, а наиболее предпочтительно 2oC или меньше; это указывает на то, что содержание углерод-углеродных двойных связей в смоле остается по существу неизменным.
Для определения колориметрической характеристики по Гарднеру 50 вес.% смолы перемешивают с толуолом сорта для реакций при комнатной температуре до ее растворения. Цветность раствора смолы определяют в соответствии со стандартным методом ISO 4630 (соответствует ASTM D 1544-80) на фотометре LICO-200 фирмы Dr. Lange, Nederland В.V., Kesteren, Нидерланды. Цветность оценивают в единицах, находящихся в пределах от 1 до 18, причем 18 соответствует самой темной окраске. Цветность менее 1 ед. Гарднера соответствует водяной белизне раствора.
В этом описании во всех случаях, за исключением специально оговоренных, количества выражены в весовых частях или процентах.
Пример 1
В данном примере описана гидроочистка C9 углеводородной смолы. C9 углеводородную смолу Hercures® A120 растворяли в алифатическом растворителе (35 вес. % смолы) и помещали в автоклав с мешалкой и неподвижной корзиной. При этом использовали углеводородную смолу Hercures® A120, поставляемую фирмой Hercules BV, Middelburg, Нидерланды. (Такая исходная смола в качестве реакционноспособных соединений обычно содержит стирол, альфа-метилстирол, винилтолуолы, инден и алкилзамещенные индены; ее получают полимеризацией с использованием BF3-катализатора). Таблетированный Ni/ZnO-катализатор гидрогенизации на SiO2-носителе активировали при 250oC в токе водорода, а содержавшуюся в нем влагу удаляли продувкой азотом. Далее 350 г активированного катализатора при реакционной температуре добавляли в 2850 г раствора смолы. Использовали катализатор типа H10126 RS, поставляемый фирмой Katalysatorenwerke Hüls GmbH, Marl, Германия. Гидроочистку проводили под давлением водорода 10х105 паскалей (Па) (10 бар или 145 фунтов/дюйм2) в течение 2,5 ч при 265oC.
После фильтрования полученную смолу выделяли по обычной технологии отгонки легких фракций с последующим барботированием водяным паром при 210oC.
Подвергнутая гидроочистке смола характеризовалась цветностью по Гарднеру (Г), измеренной с использованием 50%-ного раствора смолы в толуоле, равной 0,3, температурой размягчения по каплепадению согласно Меттлеру (ТРКМ) 125,1oC и температурой помутнения в смеси метилциклогексана с анилином (ТСМА) 4oC. Необработанная C9 смола обладала цветностью по Гарднеру 5,4, ТРКМ 128,1oC и ТСМА 2oC.
Пример 2
В данном примере описана гидроочистка C9 углеводородной смолы, которая оставалась в растворенном состоянии в полимеризационном растворителе.
Использованное C9 сырье представляло собой углеводородную смолу Hercures® A120, поставляемую фирмой Hercules BV, Middelburg, Нидерланды. Эта смола оставалась растворенной в полимеризационном растворителе, содержавшем приблизительно 70% смолы и 30% олигомерных маслоподобных фракций и возвращаемых в процесс непрореагировавших полимерных маслоподобных фракций. Частичной перегонкой предварительно удаляли низкокипящую фракцию.
Таблетированный Ni/ZnO-катализатор на SiO2-носителе использовали в качестве гидрогенизационного катализатора. Перед реакцией этот катализатор активировали при 250oC в токе водорода, а содержавшуюся в нем влагу удаляли продувкой азотом. Использовали катализатор типа H10126 RS, поставляемый фирмой Katalysatorenwerke Hüls GmbH, Marl, Германия. 350 г активированного катализатора при реакционной температуре добавляли в 2500 г раствора смолы. Гидроочистку проводили под давлением водорода 10х105 Па (10 бар, 145 фунтов/дюйм2) в течение 8 ч при 265oC.
После фильтрования полученную смолу выделяли по обычной технологии отгонки легких фракций с последующим барботированием водяным паром при 210oC.
Полученная смола характеризовалась цветностью по Гарднеру, измеренной с использованием 50%-ного раствора смолы в толуоле, равной 0,8, и ТСМА 3oC. Необработанная C9 смола обладала цветностью по Гарднеру 5,4 и ТСМА 2oC.
Пример 3
В данном примере описана гидроочистка модифицированной ароматическими компонентами C5 углеводородной смолы, которая оставалась в растворенном состоянии в растворителе, который использовали для полимеризации.
Использованная C5 смола представляла собой углеводородную смолу Hercotac® 205, поставляемую фирмой Hercules BV, Middelburg, Нидерланды. Эту смолу получали из C9 полимерного маслоподобного продукта, описанного в примере 1, и пипериленового концентрата. Основные компоненты пипериленового концентрата включали в себя пентены, дициклопентадиен, транспентадиен-1,3, циклопентен, цис-пентадиен- 1,3 и алканы.
Эта смола оставалась растворенной в растворителе, использованном для полимеризации, содержавшем приблизительно 70% смолы и 30% олигомерных маслоподобных фракций и возвращаемых в процесс непрореагировавших полимерных маслоподобных фракций/пипериленового концентрата. Частичной дистилляцией предварительно удаляли низкокипящую фракцию полимеризата.
Катализатор, использованный для гидроочистки, представлял собой таблетированный Ni/ZnO на SiО2-носителе. Перед реакцией этот катализатор активировали при 250oC в токе водорода, а содержавшуюся в нем влагу удаляли продувкой азотом. Использовали катализатор типа H10126 RS, поставляемый фирмой Katalysatorenwerke Hüls GmbH, Marl, Германия. 350 г активированного катализатора при реакционной температуре добавляли в 2000 г раствора смолы. Гидроочистку проводили под давлением водорода 10х105 Па (10 бар, 145 фунтов/дюйм2) в течение 8 ч при 265oC.
После фильтрования полученную смолу выделяли по обычной технологии отгонки легких фракций с последующим барботированием водяным паром при 210oC.
Полученная смола характеризовалась цветностью по Гарднеру, измеренной с использованием 50%-ного раствора смолы в толуоле, равной 2,1, и ТСМА 44oC. Необработанная C5 смола обладала цветностью по Гарднеру 7,0 и ТСМА 39oC.
Пример 4
В данном примере описано влияние поглощения хлора на обесцвечивающую активность катализатора.
Использованный катализатор представлял собой таблетированный Ni/ZnO на SiO2-носителе, поставляемый фирмой Katalysatorenwerke Hüls GmbH, Marl, Германия, как продукт типа H10111 RS. Ту же самую 100-граммовую порцию катализатора использовали в шести последовательных экспериментах с гидроочисткой. В каждом эксперименте раствор 1500 г углеводородной смолы Hercures® A101, содержавшей 416 мг/кг хлора в 1500 г алифатического разбавителя, подвергали гидроочистке в неподвижном слое в автоклаве с работавшей мешалкой в течение 3-5 ч при 265oC под давлением водорода 10х105 Па (10 бар, 145 фунтов/дюйм2). Hercures® A101 представлял собой C9 ароматическую смолу, поставляемую фирмой Hercules BV, Middelburg, Нидерланды. Во время каждого эксперимента обесцвечивающую активность рассчитывали по снижению цветности δE. Поглощение хлора катализатором рассчитывали по снижению содержания хлора в смоле. Результаты приведены в таблице 1.
Расчеты:
Общая разница цветности (δE) по шкале цветности лаборатории Хантера:
Активность (k):
где C0 обозначает цветность в момент времени 0 (начало реакции);
Ct обозначает цветность по прошествии t часов,
Wr обозначает вес смолы (г),
Wc обозначает вес катализатора (г);
t обозначает время (часы).
Результаты показывают, что несмотря на содержание хлора в катализаторе до 4,2%, его активность в отношении снижения цветности k(δE) остается практически неизменной.
Пример 5
В данном примере описана гидроочистка C5 углеводородной смолы, которая оставалась в растворенном состоянии в растворителе, который использовали для полимеризации.
Использованная смола представляла собой углеводородную смолу Hercures®, поставляемую фирмой Hercules BV, Middelburg, Нидерланды. Эту смолу получали из пипериленового концентрата с применением AlCl3-катализатора. Основные компоненты концентрата включали в себя пентены, дициклопентадиены, транспентадиен-1,3, циклопентен, цис-пентадиен-1,3 и алканы. Эта смола оставалась растворенной в полимеризационном растворителе, содержавшем приблизительно 70% смолы и 30% олигомерных маслоподобных фракций и возвращаемого в процесс непрореагировавшего пипериленового концентрата. Частичной дистилляцией предварительно удаляли низкокипящую фракцию.
Катализатор, использованный для гидроочистки, представлял собой таблетированный Ni/ZnO на SiO2-носителе, поставляемый фирмой Katalysatorenwerke Hüls GmbH, Marl, Германия, как продукт типа H10126 RS. Перед реакцией этот катализатор активировали при 250oC в токе водорода, а содержавшуюся в нем влагу удаляли продувкой азотом. 350 г этого катализатора при реакционной температуре добавляли в 2000 г раствора смолы. Гидроочистку проводили под давлением водорода 10х105 Па (10 бар, 145 фунтов/дюйм2) в течение 6 ч при 265oC.
После фильтрования полученную смолу выделяли по обычной технологии отгонки легких фракций с последующим барботированием водяным паром при 210oC.
Полученная смола характеризовалась цветностью по Гарднеру, измеренной на 50%-ном растворе смолы в толуоле, равной 1,3, и ТСМА 99oC.
Необработанная C5смола обладала цветностью по Гарднеру 6,3 и ТСМА 94oC.
Пример 6
В данном примере описана гидроочистка модифицированной ароматическими компонентами C5 углеводородной смолы.
Углеводородную смолу Hercotac® 205 растворяли в алифатическом растворителе (35 вес.% смолы) и дехлорировали по обычному методу для предотвращения дезактивации катализатора хлором. Hercotac® 205 представлял собой модифицированную ароматическими компонентами C5 углеводородную смолу, полученную из C9 полимерного маслоподобного продукта, описанного в примере 1, и пипериленового концентрата, описанного в примере 3, с использованием AlCl3-катализатора. Эту смолу поставляет фирма Hercules BV, Middelburg, Нидерланды. Катализатор, использованный для гидроочистки, представлял собой палладий на угольном экструдате, поставляемый в виде продукта типа X4560 фирмой Engelhard, Rome, Италия. 100 г такого катализатора при реакционной температуре добавляли в 2850 г раствора смолы. Гидроочистку проводили под давлением водорода 10х105 Па (10 бар, 145 фунтов/дюйм2) в течение 4 ч при 265oC.
После фильтрования полученную смолу выделяли по обычной технологии отгонки легких фракций с последующим барботированием водяным паром при 210oC.
Полученная смола характеризовалась цветностью по Гарднеру, измеренной на 50%-ном растворе смолы в толуоле, равной 4,0, и ТСМА 37oC. Необработанная C5 смола обладала цветностью по Гарднеру 6,6 и ТСМА 33oC.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
ДЕТЕРГЕНТНАЯ КОМПОЗИЦИЯ И СПОСОБ ОЧИСТКИ ПОСУДЫ | 1993 |
|
RU2105790C1 |
Термостойкая термореактивная композиция | 1973 |
|
SU867317A3 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗИНА С НИЗКИМИ СОДЕРЖАНИЯМИ СЕРЫ И ОЛЕФИНОВ | 2005 |
|
RU2389754C2 |
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ТЯЖЕЛЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ | 1998 |
|
RU2183611C2 |
ЧУВСТВИТЕЛЬНЫЕ К ДАВЛЕНИЮ КЛЕИ | 1997 |
|
RU2208030C2 |
ПРОКЛЕЕННАЯ БУМАГА И ЕЕ ПРИМЕНЕНИЕ В ПРОЦЕССАХ ВЫСОКОСКОРОСТНОЙ ПЕРЕРАБОТКИ ИЛИ РЕПРОГРАФИИ | 1998 |
|
RU2202019C2 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОДЕРЖАЩЕГО МАЛЬТИТ СИРОПА | 2013 |
|
RU2630666C2 |
СТАБИЛЬНЫЕ АДГЕЗИВЫ НА ОСНОВЕ ДЕНАТУРИРОВАННОЙ КИСЛОТОЙ СОИ/МОЧЕВИНЫ И СПОСОБЫ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ | 2010 |
|
RU2545936C2 |
2-ОКСЕТАНОНОВЫЕ ПРОКЛЕИВАЮЩИЕ СРЕДСТВА, ИХ ПОЛУЧЕНИЕ И ПРИМЕНЕНИЕ | 1996 |
|
RU2180344C2 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТВЕРДОГО МАЛЬТИТА ИЗ КРАХМАЛА | 2013 |
|
RU2631825C2 |
Описывается новый способ осветления окраски практически некристаллических углеводородных смол, содержащих углерод-углеродные двойные связи и включающих в себя окрашивающие ингредиенты, причем указанный способ включает в основном введение практически некристаллической углеводородной смолы со средневесовой молекулярной массой от примерно 250 до примерно 10000 в контакт с водородом под давлением водорода 1-20 бар (14,5-290 фунтов/дюйм2) в присутствии катализатора, который ускоряет гидрогенизацию окрашивающих ингредиентов практически без изменения температуры размягчения или содержания углерод-углеродных двойных связей в смоле. Технический результат - сохранение при осветлении практически некристаллических углеводородных смол необходимых физических характеристик. 2 с. и 13 з.п. ф-лы, 1 табл.
15. Смола, полученная по способу по любому из предыдущих пунктов.
Прямоточный циклон | 1976 |
|
SU617053A1 |
СПОСОБ ОЧИСТКИ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНОГО ПОЛИЭТИЛЕНОВОГО ГАЧА | 0 |
|
SU199385A1 |
Авторы
Даты
2000-07-10—Публикация
1996-02-02—Подача